（+） - Rishirilide B的Pettus合成

（+） - Rishirilide（4）中，α的抑制剂₂巨球蛋白，四聚体血清糖蛋白，其是一种不可逆的蛋白酶抑制剂，具有看似简单的结构。加州大学圣巴巴拉分校的托马斯·RR·佩特斯报道（J.化学会志。 2006年， 128，15625. DOI：10.1021 / ja062987w 简洁路线4的基础上，高度选择性的Diels-Alder加成的对映体纯的亲二烯体2衍生自1的二烯。

2的制备由醛5进行。选择性保护较少受阻酚然后还原得到苄醇6。在暴露于过量的格氏试剂7时，6的伯醇 显然经历消除，得到邻醌甲基化物 8，其中加入缀合物得到9。9与乳酸酰胺 10的 Mitsunobu偶联进行清洁反转，得到11。氧化脱芳烃需要11的甲氧基甲基酰胺 为2 有效地进行。

掩蔽的二烯1的制备以醛12开始。按照Comins程序，衍生的半缩醛胺醇的金属化和随后加入甲基碘得到13。向由13衍生的光羟醇中加入SO ₂，然后使如此形成的不稳定仲醇醚化，得到1。

亲二烯体2应进行具有高面部选择性的环加成。这与本申请无关，因为加入中间体醌甲基化物14后，进行消除和氧化芳构化。然而，添加2的区域选择性对于合成的成功是至关重要的。

手中有3个，剩下的就是单碳认证。这是通过用二甲基氨基甲酰氯16选择性O-酰化来实现的。随后加入过量的阴离子17，通过醇盐导向加入剩余的羰基酮，然后脱酰，得到所需的加合物 18。仔细解理，避免内酯形成，然后交付4。请注意，此合成的（+） - rishirilide B（4）将被归类为对映体选择性，因为的INTIAL立体中心2，该设定的脱芳构化环的绝对构型2，未包含在最终产品中。