对映选择性合成多烯抗生素Aglycone Rimocidinolide甲酯

复合多烯大环内酯类抗生素作为抗真菌剂在临床上是有效的。加州欧文分校的斯科特Rychnovsky曾报道（Angew化学国际版。 2004，43，2822 DOI：10.1002 / anie.200453697）rimocidinolide甲酯的第一合成（4），rimocidin的糖苷配基（1）。合成中的关键步骤是醛2与膦酸酯3的缩合，产生4。

醛2的制备：三烯醛2的绝对构型通过乙酰基乙酸乙酯5的 Noyori氢化来设定 。然后甲硅烷基化和Dibal还原得到醛6。还原同系酯得到醇，通过Swern方法将其氧化成所需的醛7。将7与Wollenberg锡烷二烯缩合，然后脱保护，得到不稳定的醛2。

通过制备酸3说明会聚合成的能力。三个分量9，12，和17分别在使用容易获得的手性试剂对映体纯形式制备，随后官能团操作。其中一个更显着的转化是Weinreb酰胺15的同系化，得到不稳定的烯丙基酮，然后以高的非对映选择性还原得到二醇16。

17与9的收敛偶联，然后进行官能团操作，得到碘化物18，然后将其与12同系化， 得到19。尽管19的两个单取代的烯烃似乎相似，但是与OsO 4的二羟基化具有显着的选择性，导致醛20。

为了完成1的合成，将来自20的酸3 转化为混合酸酐（Yamaguchi偶联），然后用 2酯化。暴露于K 2 CO 3 / 18-冠-6，得到全-E 四烯，将其脱保护，得到糖苷配基4。