Rasfonin的全合成

Boekman

RK Boeckman，Jr.，JE Pero，DJ Boehmler，J。Am 。化学。SOC。 2006年，128，11032-11033。

DOI： 10.1021 / ja063532 +

Boeckman 等人使用手性助剂的大师班。已经使用这种全合成来展示樟脑内酰胺手性助剂的功效。rasfonin是一种有效的靶标，对依赖Ras蛋白（一种已知的致癌基因）的细胞具有细胞毒性。然而，其他细胞系不受rasfonin的影响，是IC _50的十倍。所以肯定是有效的目标。如上所述，他们的方法相当重要地使用了campor lactam手性助剂，并从父樟脑的有趣阐述开始：

我以前没有见过（三苯基亚膦基）乙烯酮，必须承认我很惊讶它是可分离的。作者参考了一个 组织。SYN。使用该试剂的纸张，Boeckman本人就是“检查员”，所以可以肯定地说他对它印象深刻！然后完成简单的Wittig烯化。

给我留下深刻印象的第二条方法是他们的黑胶质Mukaiyama aldol 添加。使用BF ₃ .OEt ₂以良好的收率递送所需产物，但具有差的非对映选择性。然后，他们尝试了Corey用于不对称Diels-Alder反应的手性恶唑硼烷 ，并且仅在三次运行后获得了非常高水平的非对映体控制。

我没有在这里使用辅助设备，主要是因为很难选择一个具体的例子。然而，该论文作为樟脑内酰胺化学的介绍以及良好的全合成是非常宝贵的。