帕特森合成（ - ） - Leiodermatolide

（ - ） - Leiodermatolide（4），从杂化海绵Leiodermatium sp。，显示出针对PANC-1胰腺癌细胞的5.0nM活性，并且对正常细胞的毒性降低。剑桥的设立的大学伊恩·帕特森（Angew化学国际版。 2014，53，2692 DOI：10.1002 / anie.201310164）向合成路线4基于SP ² -SP ²耦合，如例示由该组合的1与2，得到3。

将对映体纯的苯甲酸酯5的烯醇化硼加成到碘醛6得到7，将其甲硅烷基化，还原并脱保护，得到1。将ent- 5的硼烯醇加成到丙醛中得到8。8的α-酰氧基酮用作掩蔽的酰化剂。加入烯丙基溴化镁，然后进行氧化裂解，得到酮9。通过非对映选择性Mukaiyama羟醛缩合9与乙烯酮甲硅烷基缩醛10完成 2的制备。

1和2的分子内Heck偶联推测通过有机Pd中间体11进行。β-氢化物消除可以给出四种可能的二烯中的一种或多种，但实际上E，E产物3如预期的那样占主导地位。烯丙基H被活化以消除，而甲硅烷基醚的Hβ在电子和空间上均被失活。

4的第三个成分是stannane 17。应用相同的策略，向醛12中加入ent- 5得到13，将其保护并与14缩合，在氧化裂解后输送炔基酮15。共轭添加碘化物进行良好的几何控制，得到16，保护和stannylated完成17的制备。

二醇3被氧化裂解，并且所得的醛被带到碘化物18上。将其与锡烷17偶联以得到二烯 19。脱保护，氧化和进一步脱保护的序列产生四醇，其以高选择性内酯化，得到（ - ） - Leiodermatolide（4）的16-元环。