（ - ） - 石斛碱的Carreira合成

四环生物碱（ - ） - 石斛碱（3）在其核心具有环己烷，其在六个位置的每一个位置被取代，包括一个季中心。苏黎世的埃里克M. Carreira的选择（Angew化学国际版。 2012，51，3436. DOI：10.1002 / anie.201108564）来组装该环由内酯的爱尔兰-Claisen重排 1。

最终产物的绝对构型源自商业对映体纯的丙酮化合物4，其选择性地转化为 Z-酯5。以下科斯塔的先例TBAF介导的共轭加成2-硝基丙烷至5具有高diastereocontrol进行，以得到，后自由基还原，酯6，这是进行了醛7。

将炔烃9暴露于原位产生的Schwartz试剂，然后碘化，以区域选择性10：1 给出10。通过仔细的硅胶色谱法可以将 10与其区域异构体分离。金属化然后加入7得到中间体，其用过量的乙基溴化镁方便地脱苯甲酰化以递送二醇11。选择性氧化导致内酯1。

1对LDA和TMS-Cl的暴露诱导重排成环己烯酸，将其酯化得到2。然后脱保护和氧化得到烯酮 12。通过束缚克莱森重排的环己烯构建是一种强有力的转化，其在靶向合成中很少使用。

向12的醛中选择性加入吡咯烷产生烯胺，导致烯酮的分子内迈克尔加成。如所预期的，这选择性地给出顺式环融合，但产物是另一个新形成的立体异构中心的差向异构体的混合物。通过由N-甲基苄胺形成烯胺克服了这一困难。环化后，氢化使另外的中心具有预期的清洁立体控制，并且还进行脱苄基化，得到14。

要关闭的最后一个环，将酮14用试剂溴化 15，一个被开发（制罐化学杂志。 1969年，47，706），用于酮的动力学溴化。将粗α-溴酮暴露于4-二甲基氨基吡啶然后进行环化至16。根据文献先例，用NaBH ₄还原16的酮然后温和加热导致（ - ） - 石斛碱（3）。