Allosecurinine的全合成

克尔

AB Leduc，MA Kerr，Angew。化学。诠释。埃德。 2008年，47，7945-7948。

DOI： 10.1002 / anie.200803257

生物活性是有限的（Allosecurinine的非对映异构体提供GABA受体拮抗作用），所以让我们只关注全合成。这是一个相当漂亮的目标，让我有点惊讶，这是它的第一次合成：

他们使用Mitsunobu反应 保护丁烯醇作为其PMP醚，这不是人们在全合成开始时想要的那种反应。然而，我喜欢环丙烷的形成 - 一种非常聪明的方法来制备对映体纯的环丙烷。然后需要一些保护基团转化来取代羟基的羟基，将它们脱保护并在一锅中环化。在 JACS关于方法论的论文中，克尔建议首先形成一个亚胺，这会打开环丙烷，留下稳定的丙二酸根阴离子和第一个环。然后阴离子加入到形成环戊烷的亚胺离子中。太好了！

公平地说，这里和下一个中间人之间有很多工作要做; 尽管如此，八个步骤并非不合理。而且我非常喜欢Kerr完成allosecurinine全合成的方式，其中两个更重要的步骤是相互跟随，直接连续完成两个环。他们实际上在完成这些转换的顺序方面遇到了一些麻烦，结果我表明它是最成功的。通过置换甲磺酸酯使剩余环脱保护并环化，然后得到天然产物。

没什么太戏剧化的，但这种方法很不错！