Johnson-Claisen(原酸酯)重排反应

  • 1091
  • A+

烯丙基醇和过量的三烷基原酸酯在微量的弱酸存在下加热给出一个混合的原酸酯。从机理上看,原酸酯失去醇生成烯酮缩酮后发生[3,3]-σ重排反应而生成γ,δ-不饱和酯。



反应机理



反应实例






参考文献


1. Johnson, W. S.; Werthemann,L.; Bartlett, W. R.; Brocksom, T. J.; Li, T.-t.; Faulkner,

D. J.; Peterson, M. R. J. Am. Chem. Soc. 1970, 92,741–743.

2. Paquette, L.; Ham, W. H. J.Am. Chem. Soc. 1987, 109, 3025–3036.

3. Cooper, G. F.; Wren, D. L.;Jackson, D. Y.; Beard, C. C.; Galeazzi, E.; Van Horn, A.

R.; Li, T. T. J. Org. Chem.1993, 58, 4280–4286.

4. Schlama, T.; Baati, R.;Gouverneur, V.; Valleix, A.; Falck, J. R.; Mioskowski, C.

Angew. Chem. Int.Ed. 1998, 37, 2085–2087.

5. Giardiná, A.; Marcantoni,E.; Mecozzi, T.; Petrini, M. Eur. J. Org. Chem. 2001, 713–718.

6. Funabiki, K.; Hara, N.;Nagamori, M.; Shibata, K.; Matsui, M. J. Fluorine Chem.

2003, 122, 237–242.

7. Montero, A.; Mann, E.;Herradón, B. Eur. J. Org. Chem. 2004, 3063–3073.

8. Scaglione, J. B.; Rath, N.P.; Covey, D. F. J. Org. Chem. 2005, 70, 1089–1092.

9. Zartman, A. E.; Duong, L.T.; Fernandez-Metzler, C.; Hartman, G. D.; Leu, C.-T.;

Prueksaritanont, T.; Rodan, G.A.; Rodan, S. B.; Duggan, M. E.; Meissner, R. S.

Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 1647–1650.

10. Hicks, J. D.; Roush, W. R. Org.Lett. 2008, 10, 681–684.

11. Williams, D. R.; Nag, P. P.Claisen and Related Rearrangements. In Name Reactions

forHomologations-Part II; Li, J. J., Ed.;Wiley: Hoboken, NJ, 2009, pp 68-72. (Review).

12. Sydlik, S. A.; Swager, T. M. Adv. Funct. Mater. 2013,23, 1873–1882.


摘自:有机人名反应——机理及应用 第四版


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论: