【名称】1,2:4,5-Di-O-Isopropylidene-L-Erythro-2,3-Hexodiuro-2,6-Pyranose，1,2:4,5-二-O-异亚丙基-L-赤式-2,3-二酮-2,6-吡喃糖

【分子式】C12H18O6

【分子量】258.37

【CA登录号】[18422-53-2]

【缩写和别名】Shi Reagent，史试剂

【物理性质】mp 102~104 oC，[α]20D –120.9o (c1.0, CHCl3)。溶于大多数有机溶剂，可在多种有机溶剂中使用。

【制备和商品】该试剂为无色晶体，国外化学试剂公司有销售。实验室可以方便地通过标准的实验步骤从D-果糖来合成[1]。

【注意事项】该试剂比较稳定，在阴凉干燥处储存。

--------------------------------------------------------

“史试剂”(式1)[2] 在有机合成中被定义为一个广泛应用的、具有高度立体选择性的烯烃不对称环氧化反应试剂。事实上，参与烯烃不对称环氧化反应的并不是该试剂本身，而是被过氧化合物原位氧化之后生成的二氧丙烷衍生物。使用原位氧化方法时，该试剂可以催化量地使用，多数情况下20%~30% (摩尔分数)即可。最常用的过氧化合物是过氧硫酸氢钾(Oxone)[1]和过氧化氢(H2O2)[3] (式2)。

“史试剂”与烯烃的不对称环氧化反应条件非常温和，一般在0 oC反应数分钟至数小时即可完成。但是该反应的产率和试剂用量受到反应体系pH 值的严重影响，使用缓冲溶液和加入碳酸盐将pH值控制在10.5~11.5，可以得到非常满意的结果 (式3)[4]。

“史试剂”与不同取代类型烯烃的不对称环氧化反应均表现出高度的立体选择性，一般对烯烃以外的官能团不产生明显的影响。与炔键共轭的烯烃反应生成高度对映体选择性手性环氧炔烃是该试剂的特色反应之一 (式

5)[5,6]。

该试剂与烯基硅烷的反应比其它不对称环氧化试剂具有更好的对映体选择性 (式6)[7,8]。

如果底物分子中含有二个不同的烯键时，使用限量的试剂还可以发生高度的区域选择性环氧化反应 (式4)[9,10]。

参考文献

1. Wang, Z.-X.; Tu, Y.; Frohn, M.; Zhang, J.-R.; Shi, Y. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11224.

2. Shi, Y. Acc. Chem. Res., 2004, 37, 488.

3. Shu, L.; Shi, Y. J. Org. Chem., 2000, 65, 8807.

4. Wang, Z.-X.; Tu, Y.; Frohn, M.; Shi, Y. J. Org. Chem., 1997,62, 2328.

5. Wang, Z.-X.; Cao, G.-A.; Shi, Y. J. Org. Chem., 1999, 64,7646.

6. Smith, A. B., III; Fox, R. J. Org. Lett., 2004, 6, 1477.

7. Heffron, T. P.; Jamison, T. F. Org. Lett., 2003, 5, 2339.

8. Warren, J. D.; Shi, Y. J. Org. Chem., 1999, 64, 7675.

9. Ohira, S.; Kuboki, A.; Hasegawa, T.; Kikuchi, T.; Kutsukake, T.; Nomura, M. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 4641.

10. Hoard, D. W.; Moher, E. D.; Martinelli, M. J.; Norman, B. H. Org. Lett., 2002, 4, 1813.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著