在有机合成中，烯烃的双官能团化反应——即在碳碳双键上同时引入两个官能团——正逐步发展成为一个强大的合成平台，能够利用易得的原料通过步骤经济和原子经济的方式构建高价值分子。近年来，药物化学研究指出，β-磺酰腈类化合物在治疗炎症相关疾病、疼痛和癌症领域展现出显著的应用前景，同时在植物病害防治中也表现出优异的效果。消旋的β-磺酰腈已展现出显著的医用价值，手性β-磺酰腈在未来的药物研发和生物医学领域中将发挥至关重要的作用。然而，发展不对称催化体系来实现这类反应的立体选择性控制仍是挑战性难题，这可能是由于缺乏能够为高活性自由基中间体提供对映选择性环境的催化剂。

基于长期以来在光氧化还原催化和不对称自由基偶联方面的工作基础，近日，华中师范大学肖文精/陈加荣团队采用磺酰氰作为双官能团化试剂，发展了可见光催化与铜催化的协同催化体系，实现了对映体富集的β-磺酰腈类化合物的高效、高选择性构建。这一策略不仅充分发挥了光催化/金属催化在立体选择性控制方面的独特优势，也拓展了双功能试剂在有机合成中的应用边界。该反应条件温和绿色，并且展现出了非常广泛的底物适用范围（> 45 examples, up to 98% yield & 95% ee）。该催化体系不仅适用于非活化烯烃、芳基烯炔及芳基炔烃的高效转化，还能以中等至良好收率获得各类目标产物。值得注意的是，该方法在药物分子和生物活性分子的后期修饰中也表现出了显著的应用价值，为复杂分子的结构多样化提供了新的思路。此外，通过克级规模实验验证，该反应体系具有良好的可放大性。

总之，在该工作中，肖文精/陈加荣团队开发了一类可见光诱导的光氧化还原和铜催化芳基烯烃的对映选择性自由基磺酰氰化反应。这一氧化还原中性的反应方案具有反应条件温和、操作简便以及对两种反应组分都具有广泛的官能团耐受性等特点，为合成有价值的光学活性β-磺酰基腈提供了一种原子经济且实用的途径。

Photoinduced Copper-Catalyzed Asymmetric Radical Sulfonylcyanation of Vinylarenes with Sulfonyl Cyanides

Ke Zhao, Bin Zhang, Fu-Yuan Zhao, Prof. Dr. Wen-Jing Xiao, Prof. Dr. Jia-Rong Chen

ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202500258