邻位双膦衍生物是一类在有机合成和过渡金属催化中广泛应用的重要化合物。传统的合成方法主要是通过SN2反应，但这种方法的限制在于需要使用不稳定的碱金属二芳基磷化合物，并且对官能团的耐受性有限。为了解决这一问题，近年来，研究人员提出了从炔烃直接合成邻位双膦衍生物的方法，这种方法具有合成步骤少、原子经济性好的特点。另外，通过自由基反应或者水膦化反应也可以合成邻位双膦衍生物的前体，为其合成提供了新的思路。

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        本文报道了一种简便的方法，通过二次磷酸酯与氮烯的水膦化、消除和水膦化级联反应，合成了一系列高产率（高达99%）的邻位双膦衍生物。该方法还进一步扩展到一锅法合成，可以合成具有两种不同磷功能基团的区域选择性邻位双膦衍生物。该反应步骤简单，原料易得，反应条件温和，具有很高的实用价值。

       在实验中，研究人员首先将二次磷酸酯与氮烯进行水膦化反应，得到中间产物。随后，通过消除反应，将中间产物转化为更加活泼的中间体。最后，再次进行水膦化反应，得到最终的邻位双膦衍生物。该反应过程中，中间体的选择性质对最终产物的产率和选择性起着至关重要的作用，研究人员通过优化反应条件，实现了对产物的高产率合成。

        除了对对称邻位双膦衍生物的合成，研究人员还将该方法扩展到了非对称邻位双膦衍生物的合成。这为合成更具活性和选择性的配体提供了新的途径，对金属催化和有机合成领域具有重要意义。

       综上所述，本研究报道的水膦化/消除/水膦化级联反应合成邻位双膦衍生物的方法简便高效，具有很高的实用价值和潜在应用前景，为相关领域的研究提供了新的思路和方法。

标题：RegioselectiveOne-PotSynthesisof VicinalBisphosphineDerivativesfromNitroalkenesby Hydrophosphinylation/Elimination/Hydrophosphinylation

作者：Eiki Hirota, Shin-ichi Hirashima*, Ryuki Morita, Junya Takase, Yasuyuki Matsushima, Kosuke Nakashima, Hiroshi Akutsu, and Tsuyoshi Miura

链接：https://doi.org/10.1021/acs.orglett.3c04297