AsianJOC:无金属参与的双环化反应用于构建含N-O键的四并环异喹啉酮

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多并环杂环骨架广泛存在于天然产物、药物、生物活性物质和功能材料中,传统合成方法往往需要繁琐的合成步骤和苛刻的反应条件。过渡金属催化的连续环化反应提供了另一种选择,但是往往面临高温和金属残留在产物中。因此,发展一种温和、高效、无金属参与的制备多并环杂环化合物的方法是有重要意义的。高价碘试剂由于具有优异的氧化性、低毒性、环境友好和易操作等特点,一直被认为是过渡金属的良好替代物。高价碘试剂已被广泛用于有机合成,例如去芳构化反应、氧化反应、环化反应和烯烃双官能团化反应等。


近日,南京林业大学宋亮亮/蔡灵超课题组报道了一种无金属参与的N-烷氧基苯甲酰胺连续双环化策略,用于合成多并环杂环骨架。通过采用高价碘试剂,不同种类的含N-O键的四并环异喹啉酮化合物在室温下以高收率获得。控制实验表明,该反应不涉及自由基中间体。考虑到新形成的环与已有芳环共轭,作者测试了该类化合物的荧光性质,发现最大发射波长在442到459 nm范围内,为荧光化合物的合成提供了一条新的途径。鉴于异喹啉酮骨架具有多种生物活性,作者接着对该类化合物的生物活性进行研究,发现该类化合物对农业和林业真菌具有较好的抗菌活性,特别是其中一种化合物对林业真菌表现出优于阳性药啶酰菌胺的抗菌活性,该化合物为进一步的构效关系研究提供了方向。



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总结:在该工作中,南京林业大学宋亮亮/蔡灵超课题发展了高价碘调节的双环化策略,成功将N-烷氧基苯甲酰胺转化为结构重要的含N-O键的四并环异喹啉酮化合物。该无金属参与的过程在室温下三个小时内即可完成。研究发现,所获得的产物具有较好的荧光性质,对农业和林业真菌具有较好的抗菌活性。

文信息

Metal-Free Bicyclization for the Construction of N−O Fused Tetracyclic Isoquinolones

Zhenwei Lv, Yan Li, Prof. Dr. Lingchao Cai, Dr. Liangliang Song


Asian Journal of Organic Chemistry

DOI: 10.1002/ajoc.202300393

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