Nef 反应

1893年，M.Konovalov用稀酸（AcOH,H2SO4）处理1-苯基硝基乙烷的钾盐可以得到1-苯基硝基乙烷和苯乙酮。而基本在同一时间的1894年，J.U.Nef独立地系统地研究了各种硝基烷钠盐的酸解反应，并发现此类反应的主要产物为相应的羰基化合物。由于Nef独立地系统地对此类反应的研究，因此将硝基烷转化为相应的羰基化合物的反应被称为Nef反应。

反应机理：在最经典的反应条件下的机理为：硝酸盐化合物质子化转化为硝酸化合物，在H2O分子的亲核进攻下进一步质子化，反应进程由反应介质的PH决定，弱酸条件下有利于生成硝基化合物或一些副产物（肟或者亚硝酸化合物），而强酸有利于生成羰基化合物。

最常用的还原方法(TiCl3)的机理为：先还原为相应的亚硝基化合物，然后互变异构转化为肟，经过后处理得到最终产物。

反应特点：1）反应产物受酸的浓度的影响很大，PH 越小反应结果越好；2）当PH>1时，像肟或亚硝酸化合物等副产物就会生成；3）最原始的反应条件是将硝酸盐加入到酸性溶液中可以避免生成一些副产物。

为了提高此反应的化学选择性和基团耐受度，在过去三十年中对此反应有很多改进：1）氧化方法可以把伯硝基烷转化为相应的醛或羧酸，而仲硝基烷转化为相应的酮；2）还原方法可以直接将硝基烷转化为相应的醛，酮或肟；3）硝基烯可以通过各种还原试剂转化为羰基化合物和肟。

反应实例：

参考文献：

[1]. Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, LászlóKürti and Barbara Czakó, Nef reaction, page 308-309.

[2]. 维基百科（Nefreaction）