Angew. Chem. :不对称烯胺催化高选择性构建多功能硅手性硅杂环

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硅手性有机硅化合物在功能材料、合成化学和药物研发等领域应用日益广泛。硅手性有机硅化合物的不对称催化构建近年来引起了化学家们的广泛关注。基于过渡金属催化的潜手性二氢硅烷或四取代有机硅烷的不对称去对称化反应在过去十余年取得了显著进展,值得一提的是,国内许多科学家在该领域做出重要贡献。尽管如此,但利用不对称有机催化策略来构建硅立体中心的研究还非常有限,亟待探索。


近日,华东师范大学余金生课题组首次利用不对称烯胺催化实现了硅立体中心的对映选择性构建。成功发展了首例前手性硅二醛的远程去对称化不对称aldol缩合反应,以优秀的对映选择性合成了系列含可方便转化烯醛结构的硅手性硅杂环以及硅立体中心含氟烷基的多功能硅手性硅杂环(图1)。该方法不仅为多功能硅手性有机硅烷的高对映选择性构建提供了一种有效方法,还首次证明了手性胺催化在构建硅立体中心中的强大作用。



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图1、不对称烯胺催化构建多功能硅手性硅烷

所合成的多功能化硅手性硅杂环因含有可方便转化的烯醛结构,可作为一类非常有用的硅手性平台分子。例如,通过对氟烷基取代硅手性硅杂环2a和硅手性四取代硅杂环4a的烯醛结构进行简单后续转化,可合成含有硅手性的腙、肟、醇、胺、腈和羧酸等结构丰富的有机硅烷。而且,所制备的含硅手性硅杂环的醇和羧酸可进一步用于药物分子、氨基酸或二肽等后期修饰(图2)。

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图2、方法实用性

综上,作者首次将不对称烯胺催化应用于硅立体中心的高对映选择性构建。通过烯胺催化的前手性硅二醛的去对称化不对称分子内aldol缩合反应,实现了系列多功能硅手性硅杂环的高对映选择性合成。该工作是手性胺催化构建硅立体中心的首例报道,为多功能硅手性硅烷的立体选择性构建开辟了一个新的方向。

文信息

Highly Enantioselective Construction of Multifunctional Silicon-Stereogenic Silacycles by Asymmetric Enamine Catalysis

Xue-Xin Zhang, Yang Gao, Yan-Xue Zhang, Prof. Dr. Jian Zhou, Prof. Dr. Jin-Sheng Yu


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202217724




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