形成稳定的苄基自由基

反应实例

反应说明：该反应是MorrishⅡ型反应

反应机理

A：n-π电子跃迁

B：发生分子内1,5-氢迁移，然后碎片化形成反应性高的硫醛

C：发生杂原子Diels-Alder反应得到产物

自由基反应综述：

与离子反应相比，自由基反应具有诸多优势，比如相对温和的反应条件、良好的官能团容忍性以及高效、快速组装功能和复杂分子的能力。但由于自由基的高反应性和不稳定性，控制自由基反应的对映选择性成为了一项具有挑战性的难题。早期的研究主要集中在利用手性路易斯酸和自由基受体或供体之间的相互作用控制选择性，该策略通常需要化学计算量的手性试剂并在低温下进行以抑制未催化的背景反应。Mukund P. Sibi在该领域做过许多开拓性的工作，并发表了许多综述性论文^[1]。另一个重要的策略是将有机催化与自由基化学相结合，包括氢键催化^[2]、SOMO催化^[3]和光氧化还原有机催化^[4]。近年来，过渡金属催化的高对映选择性自由基反应发展迅速，并涌现出了许多重要研究成果。