【Angew. Chem. Int. Ed.】硼催化碳鎓离子的生成和吡唑合成的机理研究

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自催化过程是一种可将反应物用于催化形成它们本身结合的化学反应。现在的有机化学领域已经对自催化进行了深入的研究，且通常可以放大反应的选择性。

不过，硼烷在自催化系统中的用途仍未得到充分的探索。最近已有一些研究探索了B(C6F5)3在重氮酯活化中的催化活性，反应过程可通过消除N2形成卡宾中间体，其可在随后用作合成一系列不同新型有机分子的结构单元。
含氮杂环的无金属合成是一个重要的研究领域，因为大多数的杂环具有生物学重要性，在药物化学中具有广泛的影响。


图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

最近，Cardiff University的Rebecca L. Melen教授和University of Tasmania的Alireza Ariafard教授在Angew. Chem. Int. Ed.上报道了针对三（五氟苯基）硼烷催化碳鎓离子生成和自催化吡唑合成的计算和实验研究。


图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

该研究通过在有三（五氟苯基）硼烷的存在下，使得芳基酯和重氮乙酸乙烯酯之间反应生成碳鎓物种，再以高选择性合成 N 取代的吡唑。反应也可以良好的产率获得N-取代吡唑的区域特异性生成。


图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

该研究进行了全面的DFT 研究以阐明反应机理，并揭示了碳鎓物种的原位生成，以及充当自催化剂的过程。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

参考文献：Tris(pentafluorophenyl)borane-Catalyzed Carbenium Ion Generation and Autocatalytic Pyrazole Synthesis—A Computational and Experimental Study

Angew. Chem. Int. Ed. 2021, anie.202109744

 

原文作者：Ayan Dasgupta+, Rasool Babaahmadi+, Sanjukta Pahar, Katarina Stefkova, Lukas Gierlichs, Brian F.Yates, Alireza Ariafard,* and Rebecca L. Melen*

 

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202109744


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