- A+
在小编看到的文献中,使用过渡金属催化吡咯C-H活化合成硼酸酯,仅仅只有使用含铱催化的吡咯三位是甲酸甲酯合成吡咯C-5位硼酸酯一个例子(Angew. Chem. 2020, 132, 6130-6137)。如果使用过渡金属催化,由于过渡金属配位位点的空间位阻和电子效应,使得C-3取代吡咯的C-2位置很难进行反应,所以大部分会选择在吡咯C-5位置进行反应(Angew. Chem. 2008, 130, 14394-14398)。尽管这些方法可以较简单的合成吡咯C-5位的硼酸酯,但是吡咯C-2的硼酸酯就没有很好的办法,这也直接导致吡咯C-2的硼酸酯的合成难度非常大,且市场价格极端昂贵。
接着作者进一步扩展该方法的适用范围,其扩展底物结果如下图。
当化合物2a进行反应时,以81%的收率选择性的得到产物2c,没有吡咯C-5的副产物;
当化合物3a-10a进行反应时,产率在43%-97%之间,且取代基为较不稳定的环丙基和环丁基时,对反应都有很好的耐受性,没有发生开环反应;
当化合物11a-27a进行反应时,都可以顺利的以较高产率的得到目标产物,特别是化合物19a中含有甲氧基,也具有良好的耐受性,没有发生脱甲基的副产物;
当化合物28a进行反应时,反应效果不好,产率极低,可能是吡咯C-5位置的取代基影响螯合效应以及电子效应。此外,吡咯C-3的取代基不能含有吸电子取代基。
接着作者进行克级规模的验证,也成功的得到了perfect的重复,这也进一步证明了该方法的实用性。
目前评论: