Kolbe-Schmitt reaction(科尔伯施密特反应)

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酚钠二氧化碳加压下于125-150 ºC反应,生成邻羟基苯甲酸,同时有少量对羟基苯甲酸生成:



一种碱促进酚类化合物的羧基化,可以合成水杨酸衍生物

反应产物与酚盐的种类及反应温度有关,一般来讲,使用钠盐及在较低的温度下反应主要得到邻位产物,而用钾盐及在较高温度下反应则主要得对位产物


邻位异构体在钾盐及较高温度下加热也能转变为对位异构体


A. 反应机理

 

 

B. 反应特点:
(1)酚类,取代酚,萘酚以及富电子芳香杂环化合物(例如羟基吡啶,咔唑等)都是良好的反应底物;

(2)一元酚类化合物首先被转化为相应的碱金属酚碱土金属酚(例如Na, K, Mg, Ca, Ba等),干燥后在CO2(5-100 atm)的高压下加热;

(3)二酚或多元酚类(两个以上羟基)在一个大气压的CO2下能都碳化羟基;

C. 反应实例


拓展:
Kolbe-schmitt反应在有机合成中应用中非常广泛,如药物中间体2,3-DHTA2,3-二羟基对苯二甲酸),水杨酸,功能材料中间体,2,5-DHTA, 材料和药物中间体2,6-DHTA,其中2,5-DHTA,2,6-DHTA是合成各种改性功能材料的重要单体,这些功能材料广泛的应用于国防航天军工等方面。2,5-DHTA,2,6-DHTA的工业化生产是制备功能材料的基础 。

制备阿司匹林:阿司匹林有较好的解热镇痛作用,其消炎及抗风湿作用也较显著。用于牙痛,头痛,肌肉痛以及关节痛等各种钝痛,对于发热,风湿热和活动型风湿性关节炎等疗效显著,临床应用广泛。

 


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