1462

A+

三乙基硅烷（TES）

近期文献

使用InBr ₃作为催化剂开发了 Et ₃ SiH促进的非对映选择性还原醛醇反应。该三组分反应仅提供甲硅烷基醛化物作为产物而没有任何副反应。 I. Shibata，H。Kato，T。Ishida，M。Yasuda，A。Baba，Angew。化学。诠释。版， 2004年， 43，711-714。

已经开发了使用铱络合物作为催化剂用醛和Et ₃ SiH 还原烷基化仲胺的有效方法。此外，更便宜，易于处理和环境友好的还原剂如聚甲基氢硅氧烷（PMHS）代替Et ₃ SiH也是有用的。
T. Mizuta，S。Sakaguchi，Y。Ishii，J.Org。化学。，2005，70，2195年至2199年。

使用InCl ₃ / Et ₃ SiH / MeOH体系还原胺化醛和酮是高度化学选择性的，并且可以应用于各种环状，非环状，芳族和脂族胺。包括酯，羟基，羧酸和烯烃的官能度是可以容忍的。
O.-Y. Lee，K.-L。法律，C.-Y。Ho，D。Yang，J。Org。化学。，2008， 73，8829-8837。

简单的铁 - 和甲硅烷基氯催化的还原醚化能够在三乙基硅烷作为还原剂和催化量的氧代乙酸铁（III）和氯（三甲基）硅烷的存在下由各种醛和酮制备对称和非对称的醚。反应可在环境温度下在乙酸乙酯中作为溶剂进行。
R. Savela，R. Leino，合成，2015年，47，一七四九年至1760年。

羰基化合物的简易还原醚化可以通过与氯化铁（III）催化的三乙基硅烷和烷氧基三甲基硅烷反应来方便地进行。在温和的反应条件下，以良好至极好的收率得到还原醇的相应烷基醚，包括苄基醚和烯丙基醚。
K.岩波，徐H.，Y.飞田，T Oriyama，合成，2005年，183-186。

本发明描述了一种新的一锅法，用于在催化量的InBr ₃存在下，通过Et ₃ SiH 将酯直接还原转化成相应的醚。这种简单的催化体系似乎对几种官能团具有显着的耐受性。 N. Sakai，T。Moriya，T。Konakahara，J.Org。化学。，2007， 72，5920-5922。

通过在催化量的氯化铁（III）存在下使用醛与三乙基硅烷结合，各种甲硅烷基醚以高收率容易且有效地转化成相应的烷基醚。
K.岩波，K矢野，T. Oriyama，合成，2005年，2669年至2672年。

在2-氟吡啶存在下用三氟甲磺酸酐化学选择性活化仲酰胺能够使用廉价且相当惰性的试剂三乙基硅烷进行温和还原。亚胺可以在碱处理后分离，或在酸处理后易于转化为醛。通过向反应混合物中加入Hantzsch酯可以获得胺部分。
G. Pelletier，WS Bechara，AB Charette，J。Am。化学。SOC。，2010， 132，12817-12819。

将共同的仲酰胺转化为具有CC键形成的胺的一锅反应包括用Tf ₂ O 原位酰胺活化，然后部分还原并加入C-亲核试剂。该方法在范围上是通用的，并且允许使用硬亲核试剂（RMgX，RLi）和软亲核试剂以及烯醇化物。对于软亲核试剂，可以容忍酯，氰基，硝基和叔酰胺基团的存在。
P.-Q. 黄，Y.-H。Huang，K.-J。Xiao，Y。Wang，X.-E。夏，J。Org。化学。， 2015， 80，2861年至2868年。

Pd（OAc）₂ / Et ₃ SiH的组合使得配体控制的酰基氟化物的非羰基化和脱羰基转化成为可能。当三环己基膦（PCy ₂）用作配体时，醛作为简单的还原转化产物获得，而1,2-双（二环己基膦基）乙烷（Cy ₂ P（CH ₂）₂ PCy ₂，DCPE）作为配体有利于形成碳氢化合物作为脱羰基还原产物。
Y. Ogiwara，Y。Sakuria，H。Hattori，N。Sakai，Org。快报。， 2018，20，4164-4167。

在钯催化剂存在下使用氢硅烷作为还原剂能够从酰氯中有效合成醛。市售Pd（dba）₂和Mes ₃ P 的简单混合物催化各种酰氯（包括脂肪酰氯和α，β-不饱和酰氯）在温和的反应条件下以良好至高的收率还原成相应的醛。
T.藤原，C.丛，T.岩井，J.寺尾，Y. Tshuji，SYNLETT，2012，23，2389年至2392年。

使用氢硅烷的钯催化的2-吡啶基酯的还原适用于制备脂族，芳族和α，β-不饱和醛。可容许各种官能团，例如氟，甲氧基，醛，缩醛和酯。
J.中西，H. Tatamidani，Y.福元，N茶谷，SYNLETT， 2006年，869-872。

用于合成芳香醛的无配体钯催化的芳基碘还原羰基化甚至在环境温度和压力下也能有效地进行。
W.汉，刘B.，J.陈，周问， SYNLETT，2017年，28，835-840。

在Et ₃ SiH 存在下，钯催化的芳基卤与异氰化物的甲酰化以良好的收率提供重要的醛。该反应条件温和，操作方便，毒性低，具有广泛的官能团耐受性。
X. Jiang，J.-M。Wang，Y。Zhang，Z。Chen，Y.-M。朱，S.-J。Ji，Org。快报。，2014， 16，3492-3495。

优化以原位产生CuH导致二烷基酮的有效且廉价的氢化硅烷化方法。
BH Lipshutz，CC Caires，P。Kuipers，W。Chrisman，Org。快报。，2003，5，3085-3088。

使用三乙基硅烷和分子碘的碳水化合物衍生物中亚苄基缩醛的区域选择性还原开环是快速的并且与寡糖合成中遇到的大多数官能团相容，并且提供优异的产率。反应条件在硫代糖苷中同样有效。
R. Panchadhayee，AK米斯拉，SYNLETT，2010，1193年至1196年。

在催化量的B（C ₆ F ₅）₃存在下，通过HSiEt ₃将脂族羧基衍生物（酸，酰氯，酯）和醛有效地还原成甲基。芳族羧酸以及其它羰基官能等价物在与Friedel-Crafts样烷基化反应中经历平滑的部分还原成相应的TES-保护的苄醇，降低了还原过程的总选择性。 V. Gevorgyan，M。Rubin，J.-X。Liu，Y。Yamamoto，J。Org。化学，2000，66，1672年至1675年。

V. Gevorgyan，M。Rubin，J.-X。Liu，Y。Yamamoto，J。Org。化学，2000，66，1672年至1675年。

Cl（CH ₂）₂ Cl和CF ₃ CH ₂ OH 之间适当的溶剂选择是在Et ₃ SiH和H ₃ [PW ₁₂ O ₄₀ ]·nH ₂ O 存在下炔丙醇脱氧的高产率的关键。催化剂。在类似条件下，烯丙醇的脱氧进行得到热力学稳定的烯烃，双键以良好的收率迁移。
M. Egi，T。Kawai，M。Umemura，S。Akai，J。Org。化学。，2012， 77，7092-7097。

通过将三乙基硅烷加成到炭上的钯原位生成分子氢导致多键，叠氮化物，亚胺和硝基的快速和有效还原，以及在温和的中性条件下苄基和烯丙基的脱保护。
PK Mandal，JS McMurray，J.Org。化学。， 2007， 72，6599-6601。

使用Cu（III）-CF ₃试剂和硅烷能够使末端炔烃在DMF中有效且选择性地加氢三氟甲基化，以提供1,2-二取代的三氟甲基化的Z-烯烃。不寻常的Z-选择性和各种官能团的相容性使得该反应与先前报道的主要产生E-产物的方法互补。
S.-L. Zhang，C。Xiao，J。Org。化学。，2018，83，10908-10915。

醛和炔烃催化还原偶联的新方法使用Ni（COD）₂和咪唑鎓卡宾配体作为催化剂，三乙基硅烷作为还原剂。
GM Mahandru，G。Liu，J。Montgomery，J。Am 。化学。SOC。，2004年，126，3698-3699。

使用催化量的Ni（COD）₂，N-杂环卡宾配体和PPh ₃在硅烷存在下分子还原偶合分子还原偶联剂和醛，得到非常宝贵的甲硅烷基保护的γ-羟基-α，β-烯酸酯。该方法可快速进入许多其他1,4-双官能化合物和含氧五元环。已经建立了催化过程中金属环的中间体。
SK Rodrigo，H。Guan，J。Org。化学。，2012， 77，8303-8309。

烯烃，炔烃和硅烷的三组分镍催化偶联形成烯醇硅烷和具有> 98：2立体选择性的三取代烯烃。该反应容许广泛的官能度，包括醛，酮，酯，游离羟基和碱性仲胺。
A. Herath，J。Montgomery，J。Am 。化学。SOC。，2008， 130，8132-8133。

使用催化量的PtCl ₂能够通过经由炔烃活化的高选择性硅迁移将α-羟基炔丙基硅烷转化为（Z） - 甲硅烷基苯。通过ynone前体的区域选择性氢化硅烷化获得互补的（E） - 甲硅烷基苯。
DA Rooke，EM Ferreira，J。Am。化学。SOC。，2010， 132，11926-11928。

在Pd / C催化和需氧条件下，通过Pd / C催化的共轭还原步骤和随后的氢过氧化步骤，可以从α-取代的丙烯醛与三乙基硅烷和水获得醛α-氢过氧化物。还原后，得到2,2-二取代的1,2-二醇。
S. Tuokko，PM Pihko， SYNLETT，2016，27，1649-1652。

在硅烷和钛醇盐还原剂存在下，烯催化剂或烯烃与炔烃的镍催化偶联通过净四电子还原偶合和脱氧作用直接获得跳过的二烯产物。一类具有不受阻碍的N-杂环卡宾配体的明确定义的镍（0）预催化剂对于转化效率是必不可少的。
DP Todd，BB Thompson，AJ Nett，J。Montgomery，J。Am。化学。SOC。，2015， 137，12788-12791。

通过InCl ₃ 与Et ₃ SiH 的金属转移产生氢化铟（Cl ₂ InH）。在先前报道的体系（NaBH ₄ -InCl ₃）中，共存的硼烷可引起副反应。使用Et ₃ SiH代替NaBH _4可提供有效的炔烃氢化。 N. Hayashi，I。Shibata，A。Baba，Org。快报。，2004年，6，4981-4983。

N. Hayashi，I。Shibata，A。Baba，Org。快报。，2004年，6，4981-4983。

使用Et ₃ SiH和催化量的I ₂能够在室温下进行无过渡金属的分子内加氢烷氧基化/还原和未活化的炔烃的加氢/还原/还原，以提供2,4-和2,5-二取代的吡咯烷以及具有高非对映选择性的2,3-二取代四氢呋喃。
S.藤田，M.涩，Y.山本，合成，2017， 49，4199-4204。

氮取代的酮酰胺的Al（OTf）₃催化的级联环化和离子氢化反应能够以良好的收率有效且通用地合成N-取代的内酰胺，吡咯茚酮，哌啶酮和结构相关的杂环。
J. Qi，C。Sun，Y。Tian，X。Wang，G。Li，Q。Xiao，D。Yin，Org。快报。，2014， 16，190-192。

钯催化的芳族硝基还原成胺可以高产率实现，在室温下使用氟化钾水溶液和聚甲基氢硅氧烷（PMHS）用于芳族硝基，具有宽的官能团耐受性和短的反应时间。使用三乙基硅烷代替PMHS / KF将脂族硝基化合物还原成相应的羟胺。
RJ Rahaim，RE Maleczka（Jr.），Org。快报。，2005，7，5087-5090。

敏感的叠氮羰基离子中间体可以被各种亲核试剂捕获，以提供具有优异化学选择性的叠氮化物。该方法能够在一锅反应中从醛化学选择性合成伯和仲苄基叠氮化物。
S. Pramanik，P。Ghorai，Org。快报。，2014， 16，2104年至2107年。

通过在非常温和的条件下与二氯化铟反应，有机叠氮化物易于化学选择性地还原成相应的胺。γ-叠氮基腈使吡咯烷-2-亚胺具有优异的环化性。
L. Benati，G。Bencivenni，R。Leardini，D。Nanni，M。Minozzi，P。Spagnolo，R。Scialpi，G。Zanardi，Org。快报。，2006年，8，2499至2502年。