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Diisopropylaminoborane
已经研究了二异丙基氨基硼烷用于温和的钯催化的芳基溴化物的硼烷化以产生芳基硼酸。该方法耐受官能团,例如酯,氟化物,甲氧基和胺。然而,腈类表现不同,这导致发现氨基硼烷的新反应。
在催化量的LiBH 4或LiBPh 4存在下,二异丙基氨基硼烷能够将酯和羰基化合物还原成相应的醇和腈到胺。由于两种催化剂加速还原,因此锂离子配位似乎很明显是催化作用的原因。与 通常使用有毒过渡金属催化剂或苛刻反应条件的腈减少的其他方法相比,二异丙基氨基硼烷提供了方便的替代方案。
Bakthan Singaram小组开发了两种方便方便地制备二异丙基氨基硼烷溶液的方法:其中一种产生纯试剂,而另一种方法也产生痕量的LiBH 4。通过第二种方法制备的试剂溶液可以直接用于还原腈。两种溶液均可在氮气下储存在安瓿中,不会分解至少1年:
对于早期的发展回顾请参阅Singaram的出版物(有机化学杂志。 2008年, 73,1898年DOI)
近期文献
在催化量的硼氢化锂(LiBH 4)存在下, 二异丙基氨基硼烷[BH 2 N(i Pr)2 ] 以极好的收率还原了大量的脂肪族和芳香族腈.BH 2 N(i Pr)2 也可以减少腈类在未共轭的烯烃和炔烃存在下。不幸的是,在醛存在下选择性还原腈是不可能的。 D. Haddenham,L。Pasumansky,J。DeSoto,S。Eagon,B。Singaram,J.Org。化学。,2009年, 74,1964-1970。
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