戴维斯/威廉姆斯合成（ - ） - 5- 表 -维生素E

目前有61种已知的振动型二萜，例如（ - ） - 5- 表 -维生素E（3）。第一合成的3，描述（J。化学会志。 2009，131，8329.DOI：10.1021 / ja9019484）由Emory大学和昆士兰大学的克雷格M.威廉姆斯的休ML戴维斯，是基于由戴维斯集团开发的对映选择性七元环构造和威廉姆斯集团建立的最终游戏。合成中的关键步骤是分子内杂Diels-Alder环化1至2。

的绝对构型1通过的铑-介导的环丙烷化设置4与重氮酯5。尽管与α-重氮β-酮酯6密切相关，但是5的烯烃向中间体Rh卡宾提供电子密度，使其更易受手性配体的影响。烯醇醚的烯烃然后参与Cope重排，提供8。常规功能组转换然后转换为8到1，平滑环化为2。

用高非对映控制将2的烯醇醚还原，得到10。通过烯丙基氧化安装酮，通过共轭加成然后烯醇化捕获设定连接两个侧链3的阶段。在TMS-Cl存在下，Cu-催化的α-氧化有机锂12的加入很好地进行，以建立甲硅烷基烯醇醚13。再生的烯醇化物的烯丙基化在氧气下进行，但如此制备的烯醇醚14在微波加热下重排成所需的C-烷基化产物 15。

合成最后阶段是基于一个不同寻常的改造，除酮醛16的鏻盐17，显影（四面体 2008，64，6482. DOI：10.1016 / j.tet.2008.04.068）由威廉姆斯基。这允许引入（ - ） - 5- 表 -维生素E（3）的完整乙烯基酯阵列。

这一综合说明了戴维斯集团开发的优雅对映选择性七元环结构的力量。威廉姆斯鏻盐也具有普遍适用性。在更简单的表现形式中，将醛转化为例如苯甲酸烯醇酯，然后暴露于稀甲醇盐，将使醛转化为醛的时间更长，而不需要通常需要进行这种转化的酸性水解。