聚壳素A，Cladiella-6,11-dien-3-ol，Deacetoxyalcyonin Acetate的全合成

金

H. Kim，H。Lee，J。Kim，S。Kim，D。Kim，J。Am。化学。SOC。 2006年， 128，15851-15855。

DOI：10.1021 / ja065782w

不是一个，两个，甚至三个; 本文共有四种合成方法，即所有中等环二萜，通常在靶中存在9-元醚。当然，所有这些都来自共同的前体，并且在Kim的路线中，来自他的分子内酰胺烯醇化物烷基化（IAEA）方法。最初的方法论文件于2003年在JACS上发表 ，随后在 Org发表了一篇论文。快报。描述它们的月桂酸合成。

从上面的例子中可以看出，他们的方法在生产中等环并且带有E双键时非常出色！这被孤立为一个非对映异构体 - 真的令人印象深刻。一些相对简单的化学将它们带到Diels-Alder（DA）基板上; 减少酰胺，然后用Lithio TMS-醛亚胺和亚甲基化进行Corey烯化。DA本身之前由 我的队友Ryan和 Crimmins完成，但仍然是一个甜蜜的化学反应：

随着大部分天然产物碳环骨架的完成，它们只需要五个步骤即可完成。值得注意的是通过加入MeLi和CeCl ₃将甲酯转化为异丙基以产生乙酸叔丁酯。然后通过溶解金属还原除去。

目标天然产品完成后，他们将雄心勃勃的目标设定在三个以上，操纵Z -olefin：

首先是醋酸汞 - 在一个罐子中进行三种不同的转化，包括连续氧合 - 一步完成聚壳素A。阿用四氧化锇的二羟基化递送二醇到正确的面来完成（ - ） - cladiell -11-烯3,6,7-三醇，留下更复杂的（ - ） -乙酸deacetoxyalcyonin在四个步骤，包括完成好的Burgess盐促进消除，产生环外双键。

一个顶级的综合，本月我最喜欢读的一个。