邻二醇与硫羰基二咪唑反应生成环状硫代碳酸酯，它用三烷基亚磷酸酯处理发生顺式还原热消除得到相应的烯烃。改进方法是用硫光气代替硫羰基二咪唑，使反应温度降低很多，温和的条件使带有多种官能团的复杂分子也可应用。此反应的特点是立体专一性，消除一步是顺式消除，能得到高产率的顺和反式烯烃。因此用于张力大的烯烃、反式中环烯烃的合成，也用于实现顺反构型烯烃的相互转化。

• 概要

邻二醇与硫羰基二唑咪反应生成环状硫代碳酸酯，再用烷基亚磷酸酯处理发生顺式还原热消除得到相应的烯烃的方法。

把烯烃转换成二醇的方法很多，但是其逆反应却比较少，实用例子也很匮乏。对于羟基比较多的糖合成化学来说，该方法特别有用。

• 基本文献

・Corey, E. J.; Winter, R. A. E. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2677. doi:10.1021/ja00900a043
・Corey, E. J.; Hopkiss, P. B. Tetrahedron Lett. 1982, 23, 1797.
・Block ,E. Org. React. 1984, 30, 457.

• 反应机理

该反应被认为在过程中形成卡宾中间体。(参考： J. Org. Chem. 1970,35, 3558)

• 反应实例

例[1]


使用二甲基甲酰胺二甲缩醛为反应物的类似变换手法。[2]

• 实验步骤

• 实验技巧

• 参考文献

[1] J. R. Prous, ed, Drugs Fut. 1990, 15, 569.
[2] Hanessian, S.; Bargiotti, A.; La Rue, M. Tetrahedron Lett. 1978, 737.

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