共价有机框架（Covalent Organic Frameworks, COFs）是一类由小分子单体通过共价键连接而成的晶态有机多孔聚合物，具有结构规整、孔径均一、模块构筑多样化等特点。自2005年Yaghi课题组首次报道以来，COFs领域发展非常迅速，在气体吸附与分离、催化、传感，光电功能器件、能量存储等方面展现出广阔的应用前景。然而，当前报道的大多数COF材料是由可逆共价键构筑的，普遍存在化学稳定性较差的缺点，实际应用受到限制。因此，构筑具有强化学稳定性的COF材料是该领域研究的重点。

近年来，一类由Knoevenagel缩合反应构筑的全共轭二维sp²c-COF引起了广泛关注。它由碳碳双键连接而成，可在强酸、强碱等条件下展现出较高的化学稳定性。而且，其全共轭结构有利于提升π电子在整个骨架中的离域效应并实现高的电子传输效率，可构筑高效的异相光催化剂。但是，由于其合成极为困难，该类COF材料在光催化领域的研究报道非常少。

近日，武汉大学化学与分子科学学院汪成教授与郎贤军教授合作，以卟啉为功能基元并通过Knoevenagel缩合反应，成功合成了具有高结晶性的全共轭二维卟啉基COF（Por-sp²c-COF），进一步研究了其在光催化氧化胺生成亚胺反应中的应用。

研究表明，Por-sp²c-COF具有AA堆积结构，比表面积为689 m² g^–1，在强酸（9 M HCl）和强碱（9 M NaOH）等环境下都能保持结构完整。在光催化氧化伯胺生成亚胺的反应中，Por-sp²c-COF表现出高的光催化活性（高于大多数已报道的异相有机光催化剂），而另一种通过亚胺键连接的二维卟啉COF材料却发生了降解，充分展示了由sp²碳连接构筑的COF的稳定性优势。将反应底物更换为仲胺之后，在光照作用下，亚胺键连接的二维卟啉COF材料仍能稳定存在，但是Por-sp²c-COF展现出更高的光催化活性，表明共轭结构对电子传输起促进作用。

相关结果发表在Angewandte Chemie International Edition 上，文章第一作者是武汉大学博士研究生陈如凡。