烯丙基醚

稳定性

一般

烯丙基是醇的常用保护基团，对酸性和碱性条件具有相对稳定性，允许正交保护策略。使用KO t Bu 异构化为更不稳定的烯醇醚，随后进行温和的酸性水解，是最常见的脱保护方法之一。但是，只有在基板不敏感时，才能使用KO t Bu。

通过钯催化剂活化双键，随后还原或SET（单电子转移），或通过选择性氧化，可以利用烯丙基双键的性质实现一步脱保护。下面重点介绍了其中一些较新的方法。

保护羟基化合物

M. Ishizaki，M。Yamada，S.-I。渡边O.星野，K.西谷，林田米，田中A.，H.原，四面体，2004年，60，7973-7981。

M. Ishizaki，M。Yamada，S.-I。渡边O.星野，K.西谷，林田米，田中A.，H.原，四面体，2004年，60，7973-7981。

脱保护

一种新的一锅法描述了在接近中性pH的氧化条件下去除O-和N-烯丙基保护基团。烯丙基经历羟基化和随后的邻位二醇的高碘酸盐断裂。在醛中间体的烯醇互变异构体上重复该反应序列释放脱保护的官能团。
PI Kitov，DR Bundle，Org。快报。，2001，3，2835年至2838年。

使用巴比妥酸衍生物在质子极性溶剂如MeOH和1,4-二恶烷水溶液中Pd（0）催化的烯丙基醚脱保护在室温下进行而不影响多种官能团。控制反应温度允许烯丙基，甲代烯丙基和异戊二烯基醚的选择性和连续裂解。
H.冢本，T.铃木，Y.近藤，SYNLETT，2007年，3131-3132。

在碱性条件下，在钯催化剂存在下，烯丙基醚的温和脱保护策略允许芳基烯丙基醚在烷基烯丙基醚存在下脱保护。这些条件在烯丙氧基羰基的脱保护中也是有效的。
DR Vutukuri，P。Bharathi，Z。Yu，K。Rajasekaran，M.-H。Tran，S。Thayumanavan， J。Org。化学。， 2003，68，1146年至1149年。

在温和条件下实现烯丙基醚，胺和酯的脱保护以释放羟基，氨基和酸基团。用于该转化的试剂组合是聚甲基氢硅氧烷（PMHS），ZnCl ₂ 和Pd（PPh ₃）₄。
S.钱德拉塞卡，R.雷迪，RJ饶，四面体，2001，57，3435-3438。

SmI ₂ / H ₂ O / i -PrNH ₂ 以非常好的产率提供未取代的烯丙基醚的选择性裂解。该方法可用于醇和碳水化合物的脱保护。
A. Dahlen，A。Sundgren，M。Lahmann，S。Oscarson，G。Hilmersson，Org。快报。， 2003，5，4085-4088。

在温和和碱性条件下，通过使用10％Pd / C可以容易地裂解烯丙基芳基醚。本反应涉及SET过程而不是π-烯丙基 - 钯络合物。还描述了这种新的去保护方法的范围和局限性。
M. Ishizaki，M。Yamada，S.-I。渡边O.星野，K.西谷，林田米，田中A.，H.原，四面体，2004年，60，7973-7981。

通过在低温下用仲 - 或叔丁基锂处理， 选择性地脱除o-烯丙氧基茴香醚，通过串联分子间碳化 - β-消除过程进行。 R.桑斯，A.马丁内斯，C.马科斯，FJFañanás，SYNLETT，2008年，1957年至1960年。