Arndt-Eistert综合

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Arndt-Eistert综合

Arndt-Eistert Synthesis允许通过活化的羧酸与重氮甲烷的反应以及随后的亲核试剂如水,醇或胺存在下的中间体重氮酮的Wolff重排来形成同系羧酸或其衍生物。


Arndt-Eistert合成的机理

在该一碳同系化的第一步中,重氮甲烷碳被酰氯或混合酸酐酰化,得到α-二氮杂酮通过加入少量乙酸或剧烈搅拌可以破坏过量的重氮甲烷。大多数α-重氮酮是稳定的并且可以通过柱色谱分离和纯化(参见最近的文献中的具体方法)。

在阿恩特-艾斯特同系的关键步骤是 预激重排的重氮酮向烯酮的,它可以热来完成(在室温和750℃[泽勒,之间的范围Angew。化学式诠释。编1975年14,32. DOI]),光化学或银(I)催化。该反应在亲核试剂如水(产生羧酸),醇(产生酯)或胺(产生酰胺)的存在下进行,以捕获乙烯酮中间体并避免双烯酮的竞争形成。

该方法目前广泛用于合成 β-氨基酸含有β-氨基酸的肽具有较低的代谢降解速率,因此对于药物应用而言是有意义的。


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