将羧酸酯和酰胺的钛（II）介导的一锅转化为相应的1-烷基环丙醇和1-烷基环丙胺是已知的Kulinkovich反应。

该反应的一般特征是： 

1）活性物质是钛环丙烷中间体，其作用为1,2-二碳烯基当量，并使羰基双重烷基化; 

2）更复杂的格氏试剂产生1,2-顺式二取代环丙醇

具有良好的非对映选择性; 

3）从酰胺中形成1,2-二取代的环丙胺，观察到的顺式选择性较低;

4）反应对R 1基团的性质敏感（芳族酯不反应）和空间拥挤（α-支链R 1基团和太大的R 2基团）产率较低）; 

5）当将末端烯烃加入反应混合物中时，将它们加入到环丙烷产物中。

机理：

     Kulinkovich反应的催化循环始于Ti（Oi-Pr）4与二当量的乙基溴化镁的二烷基化反应，形成热不稳定的二乙基钛中间体，后者很快发生β-

氢化消除得到乙烷和钛环丙烷。当该钛酸环丙烷与羧酸酯反应时，它起到1,2-二碳十字烷的作用，并进行双烷基化反应。在钛酸环丙烷 - 酯络合物中向钛中加入乙基溴化镁引发第一个CC键形成的形成，并导致氧杂环戊烷的复合物。此时，原始酯的烷氧基作为其镁盐被除去，并且形成第二CC键以产生环丙烷环。所得的环氧丙烷钛通过乙基溴化镁在钛上进行烷基化，从而再生二乙基钛中间体，形成产物环丙醇镁。在水/酸处理后，分离出1-环丙醇。

Synthetic Applications:

声明：

本文非原创内容，版权和内容解释权归原作者所有。在这里仅供交流学习使用，若涉及版权问题，请联系删除。