非均相催化   

双 键 氢 化 的 立 体 控 制 一 直 是 令 人 困 惑 的 课 题， 很 大 程 度 上 取 决 于底 物 的 立 体 因 素， 又 往 往 难 以 预 测， 对 催 化 剂、 溶 剂、pH 值 和 压 力 都有 密 切 关 系, 下 例 中 底 物 结 构 的 微 小 变 化 对 氢 化 的 立 体 化 学 影 响 很大。

【Thompson, H. W., Naipawer,R. E. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 6379】

均相催化中的基团导向性

与 环 氧 化反 应 一 样， 烯 丙 醇 和 高 烯 丙 醇 底 物 在 均 相 催 化 剂 (Ir+ 或 Rh+) 的 存 在 下， 氢 化 反 应 一 般 也 能 获 得 较 好 的 立 体 控 制 效果。Stork 等等 发 现 下 述 底 物 在 均 相 和 非 均 相 催 化 条 件 下 得 到 的 产 物 不 同。他 们 认 为 后 者 更 依 赖 于 底 物中 的 羟 基 导 向 性。

【Stork, G., Kahne, D. E. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 1072】

 Evans 等也 同 样 发 现 这 种 羟 基 的 导 向 性 对 反 应 立 体 选 择 性 的 巨 大 影 响 能 力。

【Evans, D. A., Morrissey, M.M., Dow, R. L. Tetrahedron Lett. 1985, 26, 6005】

均相催化的机理大致如下：

此 外，为 了 获 得 非 对 映 选 择 性， 也 曾 有 人 采 用 手 性 辅 基 的 办 法。