Chem. Eur. J. :LixLa2-xTiO3助力原位构建的聚四丙烯酸异戊四酯凝胶聚合物电解质用于高能量密度锂金属电池

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广东工业大学施志聪课题组和米兰理工大学Jie Li教授合作通过静电纺丝法,将锂镧钛氧(LLTO)纳米颗粒引入到聚丙烯腈(PAN)纤维后作为电解质的支撑体,利用LLTO的快离子导体的特性,构建了高离子电导率、高离子迁移数和电化学性能优良的聚四丙烯酸异戊四酯(PETEA)基凝胶聚合物电解质,用于高能量密度的锂金属电池。


基于超高的理论比容量(3860 mAh g-1)的锂金属负极的锂金属电池(LMBs)是下一代电池的热门候选者。但是传统的液态电解质直接应用在LMBs中存在不良的副反应和安全问题等。因此,得益于自身的高灵活性和化学稳定性,聚合物电解质(PEs)作为一种有望成为液态电解质的替代品,近年来引起了广泛的研究。然而,PEs较低的室温离子电导率以及非原位制备技术导致较差的电极/电解质界面限制了其实际应用。


为了解决PEs存在的上述问题,我们将静电纺丝法和原位自由基聚合法相结合,设计了一种有机-无机复合的凝胶聚合物电解质(GPEs) (图1(a))。为避免LLTO因团聚而降低其优异的导离子特性,通过静电纺丝法使其均匀的分布在PAN中。此外,原位聚合不仅有效的解决非原位制备技术导致的电极/电解质界面较差的问题,而且形成的PETEA基凝胶聚合物电解质可以减少电解液与锂金属负极之间的副反应。通过上述方式得到的GPE-PAN-20%LLTO电解质在30 ℃时拥有6.0×10-3 S cm-1的离子电导率(σ)和0.85的离子迁移数(tLi+)。令人满意的σ和tLi+可以归因于:(1)LLTO不仅促进了锂盐的分解,而且可以固定阴离子,有利于传导Li+;(2)PETEA聚合物基底中丰富的C=O以及灵活的主链促进Li+的传导;(3)GPEs含有大量的电解液,使得其兼具液态电解质的高离子传导特性。



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图1 (a) GPE-PAN-20%LLTO的制备示意图; (b) NCM811|GPE-PAN-20%LLTO|Li电池在3.0 ~ 4.5V的倍率性能.

本文将NCM811|GPE-PAN-20%LLTO|Li电池的充电截止电压提高到4.5V时,不仅表现出比4.3V时更高的放电比容量,而且具有优良的循环性能和倍率性能。上述结果展示了GPE-PAN-20%LLTO优良的电化学性能和稳定性。此外,NCM811|GPE-PAN-20%LLTO|Li电池91.58%的首圈充放电效率和Li|GPE-PAN-20%LLTO|Li对称电池在0.5mA cm-2的电流密度下稳定循环超过550小时都体现出GPE-PAN-20%LLTO与锂金属优异的界面稳定性。


综上,通过引入LLTO快离子导体和简单的原位聚合技术,构筑了具有优异电化学性能及安全性的GPE-PAN-20%LLTO凝胶聚合物电解质用于高能量密度锂金属电池,为锂金属电池的发展提供了一条行之有效的路径。

文信息

In-situ construction of poly(tetraisopentyl acrylate) based gel polymer electrolytes with LixLa2-xTiO3 for high energy density lithium-metal batteries

Junli Zhu, Jiawei Zhong, Yuhan Lin, Dr. Yating Wang, Dr. Tangtang Xie, Dr. Zhichuan Shen, Prof. Dr. Jie Li, Prof. Dr. Zhicong Shi


Chemistry – A European Journal

DOI: 10.1002/chem.202303820



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