Angew. Chem. :稀土氮宾氢化物:合成、结构与反应性

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稀土氢化物和稀土氮宾配合物在稀土有机配合物中占据重要地位。这两类配合物不仅具有有趣的结构特征,还有高的反应性。在过去40年中人们合成许多稀土氢化物,并详细研究了其反应性;近年来稀土氮宾配合物也得到了快速发展。但是同时含氢配体和氮宾配体的稀土配合物-稀土氮宾氢化物还没有报道,这主要和稀土氢化物与稀土氮宾配合物的经典合成方法有关。


中科院上海有机化学研究所的陈耀峰课题组发现二价镱氢化物(1)与叠氮化合物的氧化-还原反应可以高产率合成三价镱氮宾氢化物(2),配合物2代表了首例稀土氮宾氢化物。配合物2的生成是基于金属离子变价的氧化-还原反应,这不同于文献报道的二价镱氢化物负氢偶联优先于金属离子氧化的反应性。他们邀请了法国图卢茨第三大学的Laurent Maron教授课题组对该反应进行了理论计算,计算结果显示该反应在动力学和热力学上都是有利的。

随后,他们通过三价镱氮宾氢化物(2)与元素Se的反应,揭示了配合物可以进一步发生基于负氢偶联的氧化-还原反应。为了展示氮宾配体的反应性,研究配合物2与苯乙炔的反应,发现发生了氮宾配体对苯乙炔末端氢的攫取,以及反应中H-和H+的转移。

他们合成了三价镱氮宾氘化物(2-D)和氘代苯乙烯,研究了相关反应。通过对产物以及产物水解产物的1H 和2H NMR 表征研究,解释了配合物2与苯乙炔反应中的H-和H+转移情况。

在这项工作中,陈耀峰教授课题组通过二价镱氢化物与重氮化合物的氧化-还原反应合成了首例稀土氮宾氢化物-三价镱氮宾氢化物,该结果也揭示了二价镱氢化物可以具有金属离子氧化优先于负氢偶联的反应性。合成的三价镱氮宾氢化物具有负氢偶联还原性、负氢亲核反应性,以及氮宾配体攫质子反应性。

文信息

Synthesis, Characterization, and Reactivity of a Hydrido- and Imido-Bridged Dinuclear Ytterbium(III) Complex

Qingqing Wen,Dr. Thayalan Rajeshkumar,Prof. Dr. Laurent Maron,Dr. Xuebing Leng,Prof. Dr. Yaofeng Chen


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202200540


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