第一作者：Yu-Jie Zhong

通讯作者：Jean-Yves Saillard, and C. W. Liu

通讯单位：国立东华大学

研究内容： 

在可控还原条件下合理合成簇电子数不超过2的超原子具有挑战性。本文中的双巯基配体保护的双电子银纳米团簇，Ag₁₀{S₂P(Oⁱ Pr)₂}₈ (1)，是Ag₇(H){S₂P(Oⁱ Pr)₂}₆在不添加额外的还原剂的情况下通过自氧化还原反应分离得到的。Ag₇的金属骨架为双齿三角双锥体，与Ag₁₀的金属骨架高度相关，表明Ag₇(H){S₂P(Oⁱ Pr)₂}₆在簇生长过程中既是还原剂又是模板。Ag₁₀{S₂P(Oⁱ Pr)₂}₈在环境温度下具有强荧光特性，TD-DFT计算表明，发射是1P_x→1S的类型。

要点一： 

本文提出了一种可控制备超原子纳米团簇的新方法。Ag₇(H){S₂P(Oⁱ Pr)₂}₆在溶液中进行自氧化还原反应生成H₂和一个新的双电子银超原子，Ag₁₀{S₂P(Oⁱ Pr)₂}₈为独特的三角双锥体核心结构。这个反应在可见光的驱动下是缓慢的，在加热的情况下反应很快。

要点二：

Ag₇(H)和Ag₁₀核均具有类似的三角双锥体骨架，表明Ag₇(H){S₂P(Oⁱ Pr)₂}₆具有双重作用：还原剂，模板。Ag₁₀{S₂P(Oⁱ Pr)₂}₈在溶液中室温下表现出强烈的红色发光，量子产率为6.0%。这项工作也提供了一个固体实验证明，氢化物银(I)络合物是超原子生长的关键成分，即使它们已经被提出过几次。

图1：a)时间串联的³¹P{¹H}和 b) ¹H NMR谱。

图2：Ag₁₀{S₂P(Oⁱ Pr)₂}₈中a) Ag₇(H)核，b) Ag10核。c) Ag₁₀{S₂P(Oⁱ Pr)₂}₈的总体结构，异丙氧基为清晰省略。

图3：a) Ag₁₀{S₂P(Oⁱ Pr)₂}₈的正电模式ESI质谱，其插入光谱为实验(上)和计算(下)[Ag₁₀{S₂P(OⁱPr)₂}₈⁺Ag⁺]⁺的同位素分布模式。b)实验(蓝色)，计算出(绿色) Ag₁₀{S₂P(Oⁱ Pr)₂}₈在固体(黑色)和2-MeTHF(红色)中室温下的吸收和发射光谱。Ag₁₀{S₂P(Oⁱ Pr)₂}₈ 在2-MeTHF的强度增加了30倍进行比较。插图为2- MeTHF中的Ag₁₀{S₂P(Oⁱ Pr)₂}₈ (左)、固态Ag₁₀

未完待续