U-形超分子的腔室观,可以达成多选择性不对称DA反应

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不对称催化与手性产物,在自然界中是非常常见的反应及产物。生物酶可以通过其自身的通道,这个通道内就能提供包含活性中心的三维空间,使基质化合物有序的进入反应活性中心,再将基质活化,有些就可高效完成不对称催化反应,再把产物释出。

过去,超分子化学家就开始思考,是不是有可能使用超分子作为催化剂,如同生物酶一般,通过一个特定的通道或腔室,使底物能被具有选择性地反应呢?

的确,以Diels-Alder反应来说,已经有部分的例子表明这个想法的可行性,不过由于过去使用的是O-形的超分子,所以仍存在了些问题。而最近在J. Am. Chem. Soc.中可以看到日本名古屋大学的Kazuaki Ishihara教授则发表了使用U-形手性超分子的硼路易斯酸催化剂来促进炔丙醛与环状二烯的多选择性Diels-Alder反应。


图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

有了这种催化剂,反应的产物将独立与底物的控制,而可通过这个U形催化剂控制对映体,endo/exo,π-面,区域,位点和底物等选择性。通过这种简明的合成反应,许多手性二烯配体的和(+)-sarkomycin的关键中间体也可以很容易的就达成了。


图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

从生物酶的腔室概念出发,这里使用超分子化合物催化剂,或许能够促进多选择性反应的超分子催化剂的开发,进而靶向到迄今为止无法合成的有机化合物的合成上。


图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

参考文献:Chiral Supramolecular U‑Shaped Catalysts Induce the Multiselective Diels−Alder Reaction of Propargyl Aldehyde

J. Am. Chem. Soc.2018,140, 16253-16263.

原文作者:Manabu Hatano, Tatsuhiro Sakamoto, Tomokazu Mizuno, Yuta Goto, and Kazuaki Ishihara*


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