含氟五价膦化合物在有机合成中具有较广泛的应用，如作为有机小分子催化剂、离子液体和电解质等。目前合成含氟五价膦化合物的方法主要是从三价膦经氧化氟化得到产物，但这一方法需要用到XeF₂等氟化试剂，反应条件较为苛刻。苏黎世联邦理工大学的Antonio Togni和Hansjörg Grützmacher等人报道了一种合成这类化合物的简便方法，以温和廉价的（COCl2）和KF实现了膦氧化合物的脱氧氟化反应。

看到这篇文章，笔者首先想到了两个问题：

①反应机理：该反应和催化版本的Appel反应类似，P=O双键和S=O双键等在亲电试剂（如草酰氯）的作用下可以产生鎓盐化合物，P=O键的脱氧氟化反应便是基于这一原理。本文做了P=O的脱氧氟化反应，或许S=O的类似的报道不久也会出来。

三苯氧膦催化的酰胺脱水制备氰反应

②反应可操作性及分离：该反应需全程在手套箱中进行，产物通过洗涤过滤即可分离。

接下来对该论文进行简要介绍，首先是条件优化，草酰氯需要3当量，KF需12当量，溶剂为乙腈效果较好。

基于该方法可以合成四正丁基六氟磷酸铵，该化合物可以作为电池的电解质材料。

磷原子相连的取代基对反应影响也较大。

同一族的Sb和As也能发生类似的脱氧氟化反应。

来源：EOC化学