在有机合成中，烯丙醇的环氧化反应为环氧醇提供了一种直接的合成方法。环氧醇也一直被广泛用作天然产物和药物合成的基础单元。过去许多过渡金属催化剂也被发表可用于进行不对称催化环氧醇的生成。这些反应依赖于Ti，Nb，V，Mo或Hf等金属且还需要化学计算量的氧化剂。然而，这种化学计量的过氧化物的使用和处理在安全和环境上就产生了问题。此外，过氧化物的添加有时也导致不良的化学选择性。

另一方面，相比于过氧化物，氧气的干净、廉价和丰富，可说是更理想的氧化剂。不过，有效的氧合反应一般来说却是较为困难的。过去，为了实现烯丙醇与氧气的环氧化反应，还需要牺牲如醛这样的还原剂，以活化氧气并原位产生过氧化物。此外，另一个尚未解决的问题则是烯丙基叔醇与氧气的环氧化反应，主要原因是烯丙基叔醇的立体位阻会使得反应进行的成效不良。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

近日，北京大学的焦宁教授克服了上述问题，在Angew. Chem. Int. Ed.报道了铜催化烯丙基叔醇与氧气的环氧化和半精氨酸重排反应，且该反应效果显著并有良好的选择性。

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该研究采用廉价的铜催化剂和环境友好的氧气进行反应，且这种策略实施了一种新型的烯丙基叔醇与氧气的环氧化反应。此外，反应的选择性非常的高，反应后也没有形成三醇副产物的问题。

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另一方面，研究中采用了1,4-二恶烷作为溶剂，他们发现这种溶剂在这类反应中可作为活化氧气之用，从而避免了过去需要添加牺牲还原剂的问题。

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参考文献：Selective Aerobic Oxygenation ofTertiary Allylic Alcohols with Molecular Oxygen

DOI: 10.1002/anie.201903690

原文作者：Bencong Zhu, Tao Shen, XiaoqiangHuang, Yuchao Zhu, Song Song, and Ning Jiao*