大家好！今天分享一篇OL上的文章，文章的题目是“Palladium-Catalyzed Aerobic Benzannulation of Amines,Benzaldehydes, andβ‑Dicarbonyls”文章的通讯作者是邓国军教授。

取代苯作为核心结构单元广泛存在于生物活性分子、天然产物和功能材料中。因此，苯衍生物的合成已成为现代合成化学研究的热点。目前，常用的方法有两种:对预功能化苯的延迟性改变法和环化构造苯骨架法。近年来，在过渡金属直接催化的芳烃碳氢活化方面取得了很大的进展。环化生成取代苯主要依赖于D-A为基础的环化和[2 + 2 + 2]不饱和底物(如炔、烯烃、烯醇醚等)的环三聚和环化。另外，环己烯和环己酮的氧化脱氢芳构化也为一些装饰良好的苯(如苯酚和苯胺)提供了聚合途径。尽管有这些实用价值，但是从容易获得的原料开始，方便和新颖地建造苯环仍然是非常可取的。

另一方面，一锅连续多组分反应在有效生产效率、合成收敛性和易于执行等方面具有优势。因此，它们被认为是在分子合成中制备有价值化合物的有力策略。在这方面一个很好的例子是 Hantzsch 二氢吡啶和吡啶的合成,有效地组装现成的胺,醛类,和两个分子的β-二羰基在简单酸条件下(Figure 1a)。近年来，无环前驱体多组分苯并化的研究越来越受到人们的重视。在他们正在进行的可持续环氧化学项目中，在这里，他们已经揭示了一种新的苯并环化反应，它是由Hantzsch方法的四种成分组合而成，而这四种成分是由钯催化的耗氧系统出人意料地激活的(Figure 1b)。因此，这种方法的显著特点包括(a)环境友好的二氧作为氧化剂，(b)干净的无溶剂条件，(c)简单的原料，和(d)高选择性和原子经济的多取代苯胺和二芳胺的生成。

最初，在他们对有氧转化的持续兴趣范围内，他们在氧气环境下建立了苯胺(1a)、苯甲醛(2a)和乙酰丙酮(3a)的反应。(Table 1) 23是最优的反应条件。

在优化反应条件的基础上，进一步探讨了多组分耗氧环化的底物胺的范围(Figure 2)

接着，对实验的可控性进行探索(Figure 4)；a,b均表现出选择性差的问题，形成了四种二苯胺产物。

综上所述，他们已经开发了一种钯催化的好氧苯并环化反应，该反应在整洁的条件下为功能化苯胺提供了一种简便、高效的入口。广泛的胺和醛可以与相容的有用功能很好地反应。在机理上，钯与亚胺中间体的螯合被认为是这种新型化学选择性的关键。除了经典的Hantzsch多组分吡啶合成方法外，这种Pd/ o2介导的选择性苯并环化反应为设计和发现新的多组分环化反应提供了一个新的作用模型。

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.orglett.9b02786?rand=v3ks6m64