含有季碳立体中心的有机化合物经常出现在天然产物，药物和生物活性分子中。但是，这些分子中的所有季碳立体中心基本上都来自于天然产物前体，而鲜少是通过化学合成而得的。这种情况也反映了构建季碳立体中心的研究的长期挑战。但是，因为这种常见的结构基序的实用性，实现季碳立体中心的手性合成还是相当重要的。

另一方面，炔基是有机合成中的常见官能团。它可以轻易地转化为烯基，烷基，杂芳基或羧酸基团，实用性相当广泛。因此，炔烃取代的季碳立体中心的构建，以及随后的炔基转化，将能够获得各种官能化的四级碳立体中心。至今，合成炔烃取代的季碳立体中心的方法也还是非常少见。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

最近，清华大学的李必杰教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了使用铱催化非活化三取代烯烃的不对称氢炔基化反应。

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该研究使用了β，γ-不饱和酰胺作为底物，在铱催化剂和手性膦配体的搭配下，可以使不对称氢炔基化反应以高区域和对映选择性进行，并可以良好的产率和ee值得到炔烃取代的季碳立体中心。

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此外，该研究经计算和实验数据表明，反应的对映选择性不仅取决于烯烃的面位选择性，还取决于烯烃异构化的过程。该策略提供了一种有效的方法来获得具有最低官能化原料的炔烃取代的无环季碳立体中心。

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参考文献：Construction of Acyclic QuaternaryCarbon Stereocenters by Catalytic Asymmetric Hydroalkynylation of UnactivatedAlkenes

J. Am. Chem. Soc.2019, 141, 9312-9320.

原文作者：Zi-Xuan Wang and Bi-Jie Li*