氧化剂之过碳酸钠

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过碳酸钠

名称“过碳酸钠”(SPC)不反映该氧化剂的结构,其实际上是碳酸盐过水合物:2 Na 2 CO 3 ·3H 2 O 2尽管SPC在干燥时具有非常好的储存稳定性,但固体材料具有轻微的过氧化氢蒸气压,导致与水交换或与可氧化底物发生剧烈反应,即使在固态下也是如此。

过碳酸钠是非水体系中高浓度过氧化氢的来源 ,即使该物质不能完全溶解。添加少量水或超声处理可以提高氧化速率。例如,过碳酸钠可以方便地从酰氯中制备 过氧酸,甚至可以从酸本身制备过氧酸。因此,SPC可在酰化剂存在下用于环氧化和Baeyer-Villiger氧化


GA欧拉,问:王,NJ特里维迪,GKS普拉卡什,合成, 1991年不端。

水溶液中反应性的轻微变化可能归因于真正的过碳酸盐的形成,但主要的化学反应是过氧化氢:

过碳酸盐表现为亲电子,因为驱动力是碳酸盐的形成:

如需更详细的解释,请参考A.麦奇洛,WR桑德森,四面体1995年51,6145-6166。 DOI

用于有机合成中的应用见以下的评价:
J. Muzart,合成1995年,1325年至1347年。 DOI
A. McKillop,WR Sanderson,J.Chem。SOC。,PERKIN交易1, 2000,471-476。 DOI


近期文献


三氟乙酸中的过碳酸钠是Baeyer-Villiger将酮氧化成酯的有效试剂。探讨了反应的范围和局限性。
GA欧拉,问:王,NJ特里维迪,GKS普拉卡什,合成, 1991年不端。


在催化量的乙酰丙酮氧钼和Adogen 464的存在下,通过过碳酸钠氧化伯醇和仲醇得到相当高产率的相应羰基化合物。
S. Maignien,S. AIT-Mohand,J. Muzart,SYNLETT, 1996年,439-440。


使用碘化铵作为催化剂和过碳酸钠作为助氧化剂能够实现无过渡金属的直接α-CH胺化。多种酮((杂)芳族或非芳族酮)和胺(伯/仲胺,苯胺或酰胺)底物经历交叉偶联以产生合成上有用的α-氨基酮。
Q. Jiang,B。Xu,A。Zhao,J。Jia,T。Liu,C。Guo,J。Org。化学。2014, 79,8750-8756。


在温和的反应条件下, 过碳酸钠是在各种铼基催化剂存在下以极好的收率将叔氮化合物氧化成N-氧化物的理想且有效的氧源
SL耆那教,JK约瑟夫B.塞恩,SYNLETT2006年,2661-2663。


SL耆那教,JK约瑟夫B.塞恩,SYNLETT2006年,2661-2663。



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