甲氢卤化反应是亲电加成的氢卤酸像氢氯化物或氢溴化物，以烯烃，得到相应的卤代烷。

如果双键上的两个碳原子与不同数量的氢原子连接，则卤素优先在具有较少氢取代基的碳上发现，这一观察被称为马尔可夫尼科夫定律。这是由于烯烃从酸（HX）中提取氢原子以形成最稳定的碳阳离子（相对稳定性：3°> 2°> 1° >甲基），以及产生卤素阴离子。

氢氯化反应的一个简单例子是使用盐酸气体（无溶剂）的茚：

反Markovnikov加法

在过氧化物存在下，HBr以抗Markovnikov加成方式添加到给定的烯烃中。^[5]该区域化学来自反应机理，其有利于形成最稳定的碳自由基中间体（相对稳定性：3°> 2°> 1° >甲基）。该反应的机理类似于链反应，例如自由基卤化，其中过氧化物促进溴化物基团的形成。因此，在过氧化物存在下，HBr加入使溴 原子被加到带有最多氢取代基的碳上，氢原子将加到含有最少氢取代基的碳上。但是，该过程仅限于添加HBr。

其他卤化氢（HF，HCl，HI）不以上述方式起作用。^[6]将所得的1-溴代烷是通用的烷基化剂。通过与二甲胺反应，它们是脂肪叔胺的前体。通过与叔胺反应，长链烷基溴化物如1-溴十二烷得到季铵盐，其用作相转移催化剂。

与迈克尔受体的加成也反马氏因为现在的亲核X ^-反应在亲核共轭加成例如在HCl与反应丙烯醛。

范围

最近的研究发现，在二氯甲烷中向H-Cl（或H-Br）中加入硅胶或氧化铝可提高反应速度，使其易于进行。