布鲁克重组

α-甲硅烷基甲醇的[1,2] - 溴重排是在催化量的碱如Et ₂ NH，NaH或NaOH 存在下甲硅烷基从碳到氧的分子内1,2-阴离子迁移。。迁移能力在一系列同系物中是通用的，并且[1，n] - 碳向氧迁移通常被称为Brook重排。

布鲁克重排的机制

如由布鲁克描述的机制（度Acc。化学式RES。 1974，7，77 DOI）包括紧接在去质子化之后的环状五价硅物种的形成。随后的开环和由起始醇或共轭碱引起的碳阴离子的不可逆的快速质子化导致相应的甲硅烷基醚：

与碳 - 硅键相比，氧 - 硅键的强度更大，为甲硅烷基甲醇转化成相应的甲硅烷基醚提供了驱动力。吸电子R基团促进了碳阴离子形成的动力学。

在化学计量的强碱存在下，醇盐和碳负离子之间的平衡与相应阴离子物质的稳定性有关：

这里，吸电子基团R的存在使平衡向右移动，而与氧形成强离子对的反离子如锂有利于氧与碳的甲硅烷基迁移（逆布鲁克重排）。使用极性溶剂如THF去除醇盐的不稳定性也使平衡向甲硅烷基醚移动。

使用化学计量的碱和平衡的控制使串联策略能够引入亲电试剂：

使用酰基硅烷可以实现更复杂的策略：

对于具体的反应，请在本网站的结束，最近的文献部分和莫泽（书面审查四面体 2001年， 57，2065 DOI），这也解释了串联式键形成的战略基础，并给出了一些额外的，有趣的例子。