Duff反应

  • 1165
  • A+

活泼的芳香族化合物(如酚)与六亚甲四胺反应生成亚胺中间体,继而水解成醛。反应具有简便而迅速的特点,但这一经典方法往往产率不高,限制了它的应用。利芳香族化合物在三氟乙酸存在下与六亚甲基四胺反应,可以得到高产率的芳醛。改良方法不仅适用于活泼的芳香族化合物,亦可应用于简单的芳烃甲酰化。


反应机理

乌洛托品质子化、断裂产生亚胺离子,亚胺离子对芳环发生亲电芳香取代,经互变异构,生成一个苄胺衍生物。接下来乌洛托品部分发生第二次质子化、断裂产生亚胺离子,然后进行分子内氧化还原反应,苄胺部分被氧化为亚苄基亚胺离子,它经过水解,即得到醛。


反应实例

A mixture of 12.2 g of 2,6-xylenol (100 mmol), 14.0 g of HMTA (aka urotropine, hexamine orhexamethylenetetramine) (100 mmol) and 150 mL of trifluoroacetic acid washeated at reflux (83-90 oC) for 12 hrs. The products were concentratedand combined with 600 mL of ice water; the resulting mixture was stirred 15min, made basic with Na2CO3 and extracted with ether.Evaporation of the ether solution left a yellow solid which was recryst. fromCHCl3-pentane to afford 14.3 gof 3,5-dimethyl-4-hydroxy-benzaldehyde mp 113 ℃


J. Org. Chem.1972, 37, 3972




weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论: