α-金属化的醚高立体选择性的重排为烷氧基金属盐的反应被称为Wittig重排（[1,2]-Wittig重排，[2,3]-Wittig重排）。此反应由 G. Wittig和L. Löhmann在1942年首先报道，产物水解后处理后一般得到仲醇或叔醇。当醚的氧原子替换为氮原子则进行等电子的aza-Wittig重排反应，α-金属化的叔胺则重排为金属胺盐。烯丙基仲胺的α锂盐重排为相应的高烯丙基胺的反应被称为aza-[2,3]-Wittig重排。

aza-Wittig重排与Stevens rearrangement和Sommelet–Hauser重排一样都可以以季铵盐作为底物进行反应。因此反应中会有这两个反应的副产物，Stevens重排会得到邻位烷基的迁移产物。苄基三烷基铵盐则可能进行Sommelet–Hauser重排。一般说来α金属化的胺进行 aza-[2,3]-Wittig重排反应速率和选择性方面都没α金属化的醚好（由于缺乏热力学驱动力），但当重排开刚性环时反应速率会增加。

反应机理

经由一个类信封过渡态，进行[2,3]-sigmatropic重排

反应实例

【J. Org. Chem. 2003, 68, 6160-6163】

【Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3557-3560】

【J. Org. Chem. 2000, 65, 9152-9156】

【J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998, 2817-2822】

编译自：Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Aza-Wittig Rearrangement, page 26-27.