Eschenmoser–Claisen酰胺缩酮重排

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烯丙醇类化合物和N,N-二甲基乙酰胺二缩酮在加热条件下重排得到γ,δ-不饱和酰胺的反应。由于Eschenmoser是基于Meerwein对于酰胺交换的研究而发现此反应,此反应也被称为Meerwein–Eschenmoser–Claisen重排。


反应机理

通过形成N,O-乙烯酮缩酮中间体,进行[3,3]-单电子重排得到γ,δ-不饱和酰胺。


反应实例


Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 1877–1880】.




J. Fluorine Chem. 1997, 86, 81-87】.




J. Org. Chem.1997, 62, 4442–4448】.


Org. Lett. 2001, 3, 279-281】.



Chem. Rev. 2004, 104, 2939-3002. (Review)】



Eschenmoser最著名的成就是和 Woodward全合成了 Vitamin B12



编译自:Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Eschenmoser–Claisen amide acetal rearrangement, page 146-148.

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