Angew. Chem. :富氧TiO2包裹层兼具氧化和抗硫功能

  • A+

贵金属催化剂在使用过程中的中毒失活问题长期困扰着工业界,再叠加当前全球贵金属资源严重短缺的现状,如何提升贵金属的抗中毒性能,最大限度地延长其使用寿命一直是催化领域的研究热点与关键挑战。贵金属因d轨道中含未成对电子,易与反应物分子的轨道电子成键。因此,当反应气氛中存在杂质组分如硫、氯等活泼物质时,易中毒失活。传统的通过调控d-band中心削弱杂质分子吸附强度的办法,未根本解决贵金属与毒化物质直接接触的问题,而采用“包裹隔离”的策略因反应物同时被阻隔,催化剂性能下降严重。


近日,浙江大学翁小乐教授团队在前人研究的基础上提出了一种新的“包裹隔离”策略,利用氧化物与贵金属间的强相互作用(Oxide Metal Interaction, OMI),在氧气气氛下构建了TiO2富氧包裹层,合成的Pd/TiO2催化剂兼具氧化与抗硫的功能,有效解决了贵金属催化剂活性与寿命间的“鱼与熊掌”问题。



1

作者以非极性的超临界水为反应介质,首先在TiO2表面键联了大量有机基团,随后通过空气气氛焙烧,促使有机基团部分氧化成一氧化碳,从而在钯表面诱导形成了TiO2包裹层。区别于还原气氛下形成的传统包裹结构,TiO2包裹层的Ti元素主要以+4价存在,且在富氧及高湿反应气氛中仍稳定存在。

2
9

Pd/TiO2-OMI催化剂在120℃,100 ppmSO2和10 %水汽共存条件下,能够维持100 %的一氧化碳转化率超240小时,且理论计算表明,包裹层的Pd-O-Ti界面氧具有强氧化性,且将二氧化硫的吸附从Pd和SO2的d-π反馈转变为更弱的Ti-S σ键。


该工作为解决钢铁、冶金等行业废气处理中的催化剂中毒失活问题提供了一种有效策略。

文信息

Palladium Encapsulated by an Oxygen-Saturated TiO2 Overlayer for Low-Temperature SO2-Tolerant Catalysis during CO Oxidation

Jingkun Chen, Yuetan Su, Qingjie Meng, Hehe Qian, Le Shi, Prof. Jawwad A. Darr, Prof. Zhongbiao Wu, Prof. Xiaole Weng


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202310191

weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论: