第一作者：李娇娇, 刘春玉

通讯作者：雷振, 王泉明

通讯单位：清华大学

研究内容：

阴离子已被用来调节异核双金属团簇的结构和发光。将ClO₄^-引入橙色发射的蝴蝶状[(C)(Au-PPhpy₂)₆Ag₄)(BF₄)₆(1，PPhpy₂= bis(2-pyridyl)phenylphosphine），形成红色发射[(C)(Au-PPhpy₂)₆Ag₅(ClO₄)₃](ClO₄)₄（2），具有新的三角双锥体结构；使用 PhCO₂^- 会产生黄色发光的六角形状 [(C)(Au-PPhpy₂)₆Ag₆(PhCO₂)₃](BF₄)₅ (3)。值得注意的是，1在CH₂Cl₂/CH₃OH=1：1(v：v)中表现出弱发光，量子产率(QY)为0.05，而2和3的量子产率分别显著增加到0.49和0.83。理论计算证实了电子结构中阴离子的参与是发射变化的原因。2 和 3 的高 QY 归因于配体和阴离子提供的保护。

要点一：

利用阴离子来实现了对异金属团簇的结构和发光的调控。根据周围阴离子的种类，得到了不同发光的三角双锥体CAu₆Ag₅和类六边形CAu₆Ag₆结构。值得注意的是，2和3的QYs比1高出一个数量级。

要点二：

强调了利用具有不同几何形状和协调能力的阴离子来构建金属团簇的机会，这有可能成为一种通用的和有前途的组装团簇基功能材料的方法。

图1. 2模拟结构的a)侧视图和b)俯视图。5的c)分子结构，d)5的三角双锥体CAu₆Ag₅核。

图2.a)CAu₆Ag₆团簇3的分子结构。b) 3的类似于六边形的CAu₆Ag₆内核。

图3.a）1、2、3的发射光谱。插图：1（中）、2（右）、3（左）在固体状态下的发光照片。b)在CH₂Cl₂/CH₃OH=1：1(v：v)中的发光发射光谱。插图：CH₂Cl₂/CH₃OH=1：1（v：v）中1（中）、2（右）和3（左）的发光照片。

图4.2的前线轨道。

图5.2的a)[(C)(Au-PPhpy₂)₆Ag₅]⁷⁺和b)[(C)(Au-PPhpy₂)₆Ag₅(ClO₄)₃]⁴⁺的空间填充模型。

参考文献

Jiao-Jiao Li⁺, Chun-Yu Liu⁺, Zong-Jie Guan, Zhen Lei,^* and Quan-Ming Wang^*. Anion-Directed Regulation of Structures and Luminescence of Heterometallic Clusters. DOI: 10.1002/anie.202201549