有机合成之四异丙氧基钛-酒石酸酯配合物催化的叔丁基过氧化氢(Sharpless不对称催化环氧化)(AE反应)

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有机合成之四异丙氧基钛-酒石酸酯配合物催化的叔丁基过氧化氢(Sharpless不对称催化环氧化)(AE反应):


使用四异丙氧基钛-酒石酸酯配合物催化的叔丁基过氧化氢()对烯丙醇底物进行的环氧化反应:


判断产物构型:


左手规则:


优点:

手性催化剂简便易得。反应中所需的活性手性催化剂一般可以原位产生(酒石酸酯和催化金属一起按比例加入即可)。


具有高度的化学选择性和区域选择性。在多种官能团的存在下,甚至在多种双键的存在下,该反应选择性的发生在烯丙醇的双键上。


具有高度的立体选择性。


利用外消旋底物中两个对映体反应速率的差异,可实现对外消旋底物的动力学拆分。反应速率快的对映体优先完成反应,而剩下反应速率慢的对映体,从而达到拆分的目的。尽管很有效,但动力学拆分只允许最大的产率。所以不是一个分离的很好办法。


容易实现产物结构的多样性:各种不同结构的烯丙醇底物均可顺利的发生该反应,而生成的手性环氧丙醇化合物又可经亲核取代(或开环)反应转化成新的对映体纯的目标分子。


缺点:

顺式烯烃的反应性和选择性不好。


底物限于烯丙醇类分子,因为烯丙醇中羟基实际上参与了中间体的配位过程。


机理:


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