糖 类

 01

单 糖

掌握葡萄糖的环状结构及哈沃斯透视式。哈沃斯透视式形成的含氧六元环称吡喃型糖。C1羟基（半缩醛羟基）与C5羟甲基处于环平面同侧的称β-体；异侧的称为α-体，他们是非对映体，也是差向异构体。

有多个手性碳原子的非对映体，彼此间仅有一个手性碳的构型不同，其余都相同，称为差向异构体。葡萄糖的C2差向异构体是甘露糖；C3差向异构体是阿洛糖；C4差向异构体是半乳糖。还需掌握端基差向异构体。

差向异构化：单糖对碱不稳定，用浓碱处理糖的水溶液，溶液会变为棕色，加热时分解为各种酸。在碱性条件下，D-葡萄糖可以部分转变为D-甘露糖和D-果糖，通过烯二醇中间体相互转换。

氧化反应：单糖可以被吐伦试剂氧化产生银镜；被斐林试剂、本尼迪试剂氧化，产生氧化亚铜的砖红色沉淀。注意！果糖是2-羰基酮糖，在碱性条件下可异构成醛糖，因此也可发生该反应。被溴水氧化可选择性的将醛基氧化成羧基，成醛糖酸很快生成内酯。被稀硝酸氧化:可将单糖分子中醛基和伯醇基都氧化成羧基。被高碘酸氧化：糖类为多羟基醛酮，存在邻二醇结构，故可被高碘酸氧化，当分子中连续三个碳原子都连有羟基时，中间的碳原子将被高碘酸氧化为甲酸。

还原反应：单糖的羰基可用硼氢化钠或催化氢化还原到相应的多元醇。

与含氮试剂的反应：糖分子的羰基可与苯肼等含氮试剂发生加成反应。在温和条件下塘与等摩尔苯肼可生成糖苯腙，但在苯肼为三倍量时，与羰基相邻的α-羟基可被苯肼氧化成羰基，然后再与一摩尔苯肼反应，结果生成糖铩。由于糖铩都具有特征性结晶和特定熔点，故常作糖的定性鉴别。若两种糖的C3-C6部分具有相同结构，则啫两种糖可形成同一糖铩。

02

双 糖

  还原糖具有变旋现象。麦芽糖、乳糖、纤维二糖为还原性双糖，蔗糖为非还原糖。

  麦芽糖是由α-D-吡喃葡萄糖和另一分子葡萄糖以α-1，4-甘键连接；

  乳糖是由β-D-吡喃半乳糖和D-吡喃葡萄糖以β-1，4-甘键连接；  

  纤维二糖是由两分子D-吡喃葡萄糖以β-1，4-甘键相连。

萜类和甾体化合物

从真题来看，本章考试内容很少，大家只需掌握甾体的异戊二烯规则。异戊二烯规则：萜类化合物由异戊二烯作为基本单元，可看成由两个或两个以上异戊二烯单位以首尾相连互相聚合而成。如单萜含有2个异戊二烯单元。

  α-蒎烯和β-蒎烯在酸性条件下可发生碳骨架的重排。

  龙脑和异龙脑属于差向异构体。龙脑为樟脑的还原产物。

樟脑分子有两个手性碳，理论上有4个光学异构体，事实上只有2个。因为结构中桥环需要的船式构象限制了桥头两个手性碳所连基团的构型。

  甾体化合物基本骨架：环戊烷并多氢菲及三个侧链，含有ABCD四个环。A/B环有顺反两种，B/C，C/D一般为反式稠合。

  A/B环顺式为正系（5-β即5-H于平面前）；

  A/B环反式为别系（5-α即5-H于平面后）。

 雌甾烷骨架由18个碳，雄甾烷骨架有19个碳，孕甾烷骨架有21个碳。