【Angew. Chem. Int. Ed.】有机光催化环丙酰胺的氧化氟化

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光催化有机合成反应这类使用单电子氧化还原手段实现过去难以达成的有机反应,尤其是偶联反应,在近五年来逐渐成为许多研究的热点。与此同时,也造就了许多新化合物和合成复杂化合物的新方法得以以直接且温和的条件来制备和实现。

从前期的研究中可见,多数的方法是需要使用如IrRu等金属光敏剂或是制备上较为困难的吖啶盐来作为光催化剂的。
最近,洛桑联邦理工学院的Jérôme Waser教授则在angew. chem. int. ed.上报道了一种新的光催化氧化性开环的合成策略,该研究可将环丙基酰胺和环丁基酰胺转变为氟化亚胺。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

该研究使用了选择性氟化物作为氟源,再加入廉价的二苯甲酮作为光敏剂通过使用UVA光即可实现该反应的进行。

且在该研究中可见,反应里的亚胺可以用更稳定的半胺醛(hemiaminal)形式实现分离,且氟原子也能选择性地安装在γδ位置上。


图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

此外,他们也尝试通过使用有机染料和无机染料,在蓝光照射下也能促进此反应的进行。


图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

在这种方法里,许多的氟化产物都能利用一锅反应,即对半胺醛进行亲核攻击来获得各种氟化胺,进而实现了许多对药用化学有用结构单元化合物的制备。

 

参考文献:Oxidative Fluorination of Cyclopropylamides through Organic Photoredox Catalysis

Angew. Chem. Int. Ed. 2020doi/10.1002/anie.202007864

原文作者:MingMing WangJérôme Waser*


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