联吡啶

有机配体（三）

01

基本信息

【英文名称】 Dipyridyl

【分子式】 C10H8N2

【分子量】 156.2

【CAS 登录号】 [366-18-7]

【缩写和别名】α, α′-Dipyridyl，2,2′-Bipyridine

【结构式】

【物理性质】 白色或浅红色结晶性粉末，bp272~273 oC。易溶于醇、醚、苯、三氯甲烷和石油醚；溶于水，其水溶液遇亚铁盐则显红色。

【制备和商品】 国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】 该试剂可燃，燃烧产生有毒氮氧化物烟雾。在通风橱中储存。

02

各类反应

2,2′-联吡啶是有机化学中非常重要的有机配体，同时由于其具有芳香性也可以发生一系列还原反应、氧化反应以及 C−H 键活化反应。

2,2′-联吡啶与六氯化锇在高温下过夜反应可以生成相应的配合物 (式 1)[1]。

2,2′-联吡啶与高氯酸银(Ⅰ) 在室温反应可以生成相应的配合物 (式 2)[2]，与二碘化镉(Ⅱ) 作用可以得到吡啶和碘配位在镉上的产物 (式 3)[3]。

2,2′-联吡啶除了可以与金属配位以外，也可以与非金属原子硅配位。如式 4 所示[4]：2,2′-联吡啶与二氢二氯化硅在甲苯溶剂中可以生成相应的配合物。

除了突出的配位能力以外，由于吡啶自身是芳香体系，也具有芳香族化合物的典型性质。使用氢气在二氧化铂的盐酸乙酸溶液中还原 2,2′-联吡啶，可以得到两个吡啶环全部被还原的产物 (式 5)[5]。如果先使用 m-CPBA 氧化，再使用 Pd/C 催化氢化还原，可以得到仅一个吡啶环被还原的产物 (式 6)[6]。

使用 m-CPBA 可将 2,2′-联吡啶氧化成为2,2′-联吡啶-1-氮氧化物 (式 7)[7,8]。

2,2′-联吡啶与烯烃化合物在铑配合物的催化下发生 3-位和 3′-位的双碳-氢活化反应(式 8)[9]。

2,2′-联吡啶与二苯基锌试剂在镍配合物的催化下反应可以生成 6-苯基-2,2′-联吡啶 (式 9)[10]。

参 考 文 献

[1] Motiei, L.; Kaminker, R.; Sassi, M.; Boom, M. E. J. Am.Chem. Soc. 2011, 133, 14264.

[2] Boursalian, G. B.; Ngai, M. -Y.; Hojczyk, K. N.; Ritter, T. J.Am. Chem. Soc. 2013, 135, 13278.

[3] Dunstan, P. O. J. Therm. Anal. Calorim. 2011, 106, 327.

[4] Fester, G. W.; Eckstein, J.; Gerlach, D.; et al. Inorg. Chem. 2010, 49, 2667.

[5] Abbiss, T. P.; Soloway, A. H.; Mark, V. H. J. Med. Chem.1964, 7, 644.

[6] Plaqueventm, J.; Chichaoui, I. Tetrahedron Lett. 1993, 34,5287.

[7] Willem, S.; Howard, A. Org. Prep. Proced. Int.1980, 12,243.

[8] Zalas, M.; Gierczyk, B.; Ceglowski, M.; Schroeder, G.Chem. Pap. 2012, 66, 733.

[9] Kwak, J.; Ohk, Y.; Jung, Y.; Chang, S. J. Am. Chem. Soc.2012, 134, 17778.

[10] Tobisu, M.; Hyodo, I.; Chatani, N. J. Am. Chem. Soc. 2009,131, 12070.

[赵鹏，清华大学化学系；XCJ]