过氧单硫酸钾

氧化试剂（五）

【英文名称】 Potassium monoperoxysulfate

【分子式】 2KHSO5·KHSO4·K2SO4，H3K5O18S4

【分子量】 614.76

【CAS 登录号】 [37222-66-5]

【缩写和别名】 Oxone，过氧硫酸氢钾复合盐，单过硫酸氢钾

【结构式】

过氧单硫酸钾

【物理性质】 白色颗粒，mp >70℃，ρ1.12~1.20g/cm3。能溶于水。

【制备和商品】 该试剂是过一硫酸氢钾、硫酸氢钾和硫酸钾组成的复盐。国内外化学试剂公司均有销售。

【注意事项】 该试剂为氧化剂，可加剧燃烧。吞咽有害。刺激皮肤、眼睛和呼吸道，接触可能导致皮肤过敏反应，吸入可能导致过敏或哮喘症状或呼吸困难。储存于阴凉、通风的库房。

过氧单硫酸钾 (Oxone) 是一种稳定、方便、具有广泛用途的优良酸性氧化剂。在 pH =8、含 12.5% 丙酮的水溶液中，苯硫基乙酸在Oxone 的作用下，被不完全氧化生成相应的亚砜产物 (式 1)[1]。Oxone 还可将硫化物完全氧化为砜类化合物 (式 2)[2,3]。硒化物也可以被Oxone 氧化为硒砜类化合物[4]。

在锰催化剂的作用下，Oxone 可将环己烷氧化为环己醇 (式 3)[5]。Oxone 也可以将醇氧化为酮。如在潮湿的氧化铝的存在下，Oxone 可将 3-甲基环己醇氧化成 3-甲基环己酮 (式4)[6]。

  Oxone 可以使碳-碳双键断裂，生成环氧化合物[7~9]。如 Oxone 与 5-己烯-2-酮反应，可以得到 4,5-环氧-2-酮 (式 5)[7]。Oxone 还可以与α,β-不饱和酸反应，生成环氧酸化合物(式 6)[8]。在碱性条件下，Oxone 也可以使碳-氮双键断裂，生成环氧化合物 (式 7)[10]。

在 NaNO2 的存在下，Oxone 与 4-溴苯乙烯反应，可以使烯烃发生去官能化，生成含肟和硝基的化合物 (式 8)[11]。

参 考 文 献

[1] Mata, E. G. Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 1996,117, 231.

[2] Trost, B. M.; Braslau, R. J. Org. Chem. 1988, 53, 532.

[3] Trost, B. M.; Curran, D. P. Tetrahedron Lett. 1981, 22, 1286.

[4] Ceccherelli, P.; Curini, M.; Marcotullio, M. C.; Rosati, O. J.Org. Chem. 1995, 60, 8412.

[5] Poorter, B. D.; Ricci, M.; Meunier, B. Tetrahedron Lett.1985, 26, 4459.

[6] Hirano, M.; Morimoto, T. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1991, 64,1046.

[7] Curci, R.; Fiorentino, M.; Troisi L. J. Org. Chem. 1980, 45, 4758.

[8] Corey, P. F.; Ward, F. E. J. Org. Chem. 1986, 51, 1925.

[9] Gokou, C. T.; Pradere, J. P.; Quiniou, H. J. Org. Chem. 1985,50, 1544.

[10] Vidal, J.; Guy, L.; Sterin, S.; Collet, A. J. Org. Chem. 1993,58, 4791.

[11] Chumnanvej, N.; Samakkanad, N.; Pohmakotr, M.;Kuhakarn, C. RSC Adv. 2014, 4, 59726.

[陈超，清华大学化学系；CC]