Asian J. Org. Chem. :可见光诱导NBS和水氧化酰胺α位sp3C-H键合成酰亚胺

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酰亚胺类化合物不仅广泛的存在于天然产物、药物分子和半导体材料中,同时在有机和药物合成化学中也是一类非常关键的中间体结构。迄今为止,合成酰亚胺的方法已经很多了,但反应都需要较长的时间、底物的普适性和应用性都有一定的局限。所以,发展一种合成成本低,反应条件温和,后处理简单,底物适应范围广且更为绿色经济的合成酰亚胺类化合物的方法是非常必要的。


近日,西南大学蔡桂鑫课题组(第一作者:硕士研究生常欢欢)以酰胺为原料,NBS(N-溴代丁二酰亚胺)为氧化剂,水为氧源,DCE(1,2-二氯乙烷)为溶剂在蓝光(8 W)的作用下实现酰亚胺类化合物的合成,反应仅需1h就能以91%的分离收率得到目标产物,同时该合成方法不仅适用于芳基酰胺类化合物,对于烷基和环状酰胺类化合物同样能以较高的收率得到目标产物,该合成方法也适用于克级反应。



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经过了一系列的机理验证实验,证明了反应可能涉及的机理:NBS在可见光的诱导下均裂为氮自由基中间体,接着和底物1a发生氢原子转移(HAT)过程,得到自由基中间体A,同时产生Br2,中间体A在Br2的作用下,得到亚胺类中间体B,然后中间体B和水发生亲核加成的过程得到含羟基化合物的中间体C,C和NBS快速反应得到次溴酸盐中间体D,并伴随着丁二酰亚胺副产物的生成,最后脱去HBr得到酰亚胺类化合物2a。

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文信息

Visible-light-driven α-Oxidation of Amide C(sp3)−H Bonds to Imides via N-Bromosuccinimide and Water

Huan-Huan Chang, Xing-Xian He, Dr. Zhong-Lin Zang, Professor Dr. Cheng-He Zhou, Associate Professor Dr. Gui-Xin Cai

文章的第一作者是西南大学的硕士研究生常欢欢。


Asian Journal of Organic Chemistry

DOI: 10.1002/ajoc.202200500




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