Angew. Chem. :利用强电子相互作用稳定Cu+位点助力高效二氧化碳电催化还原

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近年来,环境问题逐渐引起了越来越多的关注,电催化CO2还原(CO2RR)也随之成为科学研究的热点。CO2RR可以利用可再生电能将CO2转化为具有高附加值的碳基燃料,该过程既有助于缓解过量排放的CO2,也能够将多余的电能储存为化学能。


尽管铜基催化剂能够将CO2还原为多碳产物,但其C2+产物的选择性较差,这限制了铜基催化剂的实际应用。先前的理论和实验研究表明,Cu+和Cu0的协同作用有助于改善C2+产物的选择性。然而,在CO2RR较大的过电位下,Cu+位点很难稳定存在。因此寻找能够有效稳定Cu+物种的通用策略仍然具有挑战性。



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基于此,北京化工大学严乙铭教授团队以六方氮化硼(h-BN)修饰的氧化亚铜(Cu2O)作为研究对象,利用两个组分之间的强电子相互作用成功稳定了Cu+位点,验证了CO2RR过程中稳定存在的Cu+位点与C2H4产物选择性之间的构-效关系,并深入地探讨了h-BN修饰对Cu+位点稳定过程的影响。

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研究人员结合实验表征和密度泛函理论(DFT)计算验证了h-BN和Cu2O之间存在着强的电子相互作用。对于纯Cu2O,在CO2RR过程中,电极提供的大量电子一部分积聚在Cu2O内部,这部分电子会攻击Cu-O键,导致氧原子发生逸出,Cu+被还原为Cu0。对于h-BN修饰的Cu2O,由于两个组分之间存在着强的电子相互作用,因此积聚在Cu2O内部的电子会在这种相互作用下转移至h-BN,这避免了电子在Cu+位点附近的积聚,保护了Cu-O键,从而稳定了Cu+位点。

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该工作深入分析了CO2RR过程中铜基催化剂中Cu+物种的还原机理,并成功地利用强电子相互作用稳定了Cu+位点,改善了C2H4产物的选择性和稳定性。该工作为如何稳定CO2RR过程中铜基催化剂中的Cu+物种提供了新的研究思路。

文信息

Stabilization of Cu+ via Strong Electronic Interaction for Selective and Stable CO2 Electroreduction

Yixiang Zhou, Yebo Yao, Rui Zhao, Dr. Xiaoxuan Wang, Zhenzhen Fu, Dewei Wang, Huaizhi Wang, Liang Zhao, Dr. Wei Ni, Dr. Zhiyu Yang*, Prof. Dr. Yi-Ming Yan*

北京化工大学硕士研究生周怡祥为文章的第一作者,杨志宇助理研究员和严乙铭教授为共同通讯作者。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202205832




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